(1R,2S,4aR,13bS,14aS)-methyl-2-hydroxy-1,2,4a,5,7,8,13,13b,14,14a-decahydroindolo[2',3':3,4]pyrido-[1,2-b]isoquinoline-1-carboxylate | 1011533-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 柯楠因类生物碱
• 英文名称: (1R,2S,4aR,13bS,14aS)-methyl-2-hydroxy-1,2,4a,5,7,8,13,13b,14,14a-decahydroindolo[2',3':3,4]pyrido-[1,2-b]isoquinoline-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,15R,18S,19R,20S)-18-hydroxy-1,3,11,12,14,15,18,19,20,21-decahydroyohimban-19-carboxylate
• CAS: 1011533-78-0
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: KCOLJXPPFZZDIW-SCYLSFHTSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-130 °C
• 沸点：
  554.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4aR,13bS,14aS)-methyl-2-hydroxy-1,2,4a,5,7,8,13,13b,14,14a-decahydroindolo[2',3':3,4]pyrido-[1,2-b]isoquinoline-1-carboxylate 在 10% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 14.0h， 以100%的产率得到育亨宾
  参考文献：
  名称：

  （+）-育亨宾的催化不对称全合成。

  摘要：

  （+）-育亨宾的总合成分11步完成，总收率14％。通过高度对映选择性的硫脲催化的酰基-Pictet-Spengler反应建立绝对构型，并在底物控制的分子内Diels-Alder反应中同时设置其余4个立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol702781q
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl 19-O-methyl (1S,15R,18S,19R,20S)-18-benzoyloxy-11,12,14,15,18,19,20,21-octahydro-1H-yohimban-3,19-dicarboxylate 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(1R,2S,4aR,13bS,14aS)-methyl-2-hydroxy-1,2,4a,5,7,8,13,13b,14,14a-decahydroindolo[2',3':3,4]pyrido-[1,2-b]isoquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-育亨宾的催化不对称全合成。

  摘要：

  （+）-育亨宾的总合成分11步完成，总收率14％。通过高度对映选择性的硫脲催化的酰基-Pictet-Spengler反应建立绝对构型，并在底物控制的分子内Diels-Alder反应中同时设置其余4个立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol702781q

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Yohimbine via an Enantioselective Organocatalytic Pictet–Spengler Reaction
  作者：Bart Herlé、Martin J. Wanner、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo201657n

  日期：2011.11.4

  Diels–Alder reaction of the type earlier reported by Jacobsen. These two key steps constitute the basis for a nine-step total synthesis of (+)-yohimbine from tryptamine. A similar asymmetric Pictet–Spengler reaction was applied to the synthesis of an intermediate in the recent total synthesis of corynantheidine by Sato.

  N-（5-氧基-2,4-戊二烯基）色胺胺衍生物与5-氧代-2-（苯基硒代）戊酸甲酯的二酚磷酸催化的Pictet-Spengler反应在92：对映体比例为8。该产物很容易转化为底物，用于雅各布森早先报道的类型的立体选择性分子内Diels-Alder反应。这两个关键步骤构成了从色胺中九步全合成（+）-育亨宾的基础。相似的不对称Pictet-Spengler反应用于最近由Sato合成的Corynantheidine的中间体的合成。