ethoxy cyclobutenone | 4683-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: ethoxy cyclobutenone
• 英文别名: 3-ethoxy-cyclobut-2-enone；3-ethoxy-2-cyclobuten-1-one；3-ethoxycyclobutenone；3-Ethoxy-2-cyclobutenone；3-ethoxycyclobut-2-en-1-one
• CAS: 4683-54-9
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: WGEBDBGRIQNRAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethoxy cyclobutenone 在 水 作用下， 生成 3-乙氧基-2-丁炔羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Cyclobutenone derivatives from ethoxyacetylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00948a003
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Diethoxy-2-(trimethylsilyl)-cyclobutanon 在 三甲基溴硅烷 作用下， 反应 6.0h， 以77%的产率得到ethoxy cyclobutenone
  参考文献：
  名称：

  Shipov, A. G.; Livantsova, L. I.; Zaitseva, G. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 3, p. 620

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Vinylketene-Acylallene Rearrangement: Theory and Experiment
  作者：Hervé Bibas、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/chem.19970030212

  日期：1997.2

  p orbital of the ketene LUMO. The predicted migratory aptitude in the series of substituted vinylketenes, R-C(CH2 )-CHCO, is in the order N(CH3 )2 >SCH3 >SH>Cl>NH2 >OCH3 >OH>F>H>CH3 , and correlates well with the electron-donating ability of the R group.

  烷氧基乙烯基酮4是通过快速真空热解（FVT）或3-烷氧基环丁烯酮3的光解而产生的。通过Ar矩阵FTIR光谱证明了FVT条件下4和烯丙基羧酸酯5的热转化。此外，乙氧基乙烯酮4b经历了乙烯的热消除反应，形成了顺-顺-和-反-乙酰基乙烯酮（8）。在3-二甲基氨基环丁烯酮3c的FVT上观察到类似的氨基乙烯基乙烯酮到亚芳基羧酰胺的转化。还报道了一种在1，2，3-丁二烯丙基氯（5d）中的1 ,, 3-氯迁移的方法。与实验观察结果一致，计算出乙烯酮中的1、3-甲氧基，1、3-氯和1、3-二甲基氨基迁移量（G2（MP2，SVP）水平）具有169、157和129 kJ的中等势垒mol（-1）分别显着小于相应的1，3-H移位势垒（273 kJ mol（-1））。根据迁移的供体取代基的孤对电子与乙烯酮LUMO的空位中心碳p轨道之间的供体-受体相互作用，合理化了四中心过渡结构的稳定性。一系列取代乙烯基烯酮RC（C
• Synthesis of Polycyclic Benzofused Nitrogen Heterocycles via a Tandem Ynamide Benzannulation/Ring-Closing Metathesis Strategy. Application in a Formal Total Synthesis of (+)-FR900482
  作者：Xiao Yin Mak、Aimee L. Crombie、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo2000308

  日期：2011.3.18

  variety of functionalized substituents at the position ortho to the nitrogen. In the second stage of the tandem strategy, ring-closing metathesis generates the nitrogen heterocyclic ring. This two-step sequence provides efficient access to highly substituted dihydroquinolines, benzazepines, benzazocines, and related benzofused nitrogen heterocyclic systems. The application of this chemistry in a concise

  描述了用于合成苯并稠合氮杂环的两阶段“串联策略”，特别适用于构建在苯环上具有高取代度的系统。该策略的第一阶段涉及基于环丁烯酮与炔酰胺反应的苯环化。该级联过程通过一系列四个周环反应进行，并提供多取代的苯胺衍生物，该衍生物可以在氮邻位带有多种官能化取代基。在串联策略的第二阶段，闭环复分解生成氮杂环。这种两步序列提供了对高度取代的二氢喹啉、苯并氮杂、苯并佐辛和相关苯并稠合氮杂环系统的有效访问。
• Total Synthesis of (−)-Cylindrocyclophanes A and F Exploiting the Reversible Nature of the Olefin Cross Metathesis Reaction
  作者：Amos B. Smith、Christopher M. Adams、Sergey A. Kozmin、Daniel V. Paone

  DOI：10.1021/ja0106164

  日期：2001.6.1

  and F (1a and 1f) have been achieved. The initial strategy featured the use of a common advanced intermediate to assemble in stepwise fashion the required macrocycle of 1f, exploiting in turn a Myers reductive coupling followed by ring-closing metathesis. In a second-generation strategy, a remarkable cross olefin metathesis dimerization cascade was discovered and exploited to assemble the requisite [7

  已实现 C(2)-对称 (-)-cylindrocyclophanes A 和 F（1a 和 1f）的高效全合成。初始策略的特点是使用常见的高级中间体以逐步方式组装所需的 1f 大环，依次利用 Myers 还原偶联，然后进行闭环复分解。在第二代策略中，发现并利用了显着的跨烯烃复分解二聚级联反应，以从二烯基单体组装 1a 和 1f 所需的 [7,7]-对环芳烃大环。成功的合成还包括有效使用 Danheiser 环化来构建用于 Myers 还原偶联和复分解二聚化策略的底物。最后，
• Benzannulation via the Reaction of Ynamides and Vinylketenes. Application to the Synthesis of Highly Substituted Indoles
  作者：Tin Yiu Lam、Yu-Pu Wang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo401635c

  日期：2013.9.20

  cyclobutenones with ynamides proceeds via a cascade of four pericyclic reactions to produce multiply substituted aniline derivatives in which the position ortho to the nitrogen can bear a wide range of functionalized substituents. In the second stage of the tandem strategy, highly substituted indoles are generated via acid-, base-, and palladium-catalyzed cyclization and annulation processes.

  描述了合成六元环上具有高取代度的吲哚的两阶段“串联策略”。基于环丁烯酮与炔酰胺反应的苯并环化通过四个周环反应的级联进行，产生多取代的苯胺衍生物，其中氮的邻位可以带有多种官能化取代基。在串联策略的第二阶段，通过酸、碱和钯催化的环化和成环过程生成高度取代的吲哚。
• A [4+4] annulation strategy for the synthesis of eight-membered carbocycles based on intramolecular cycloadditions of conjugated enynes
  作者：Julia M. Robinson、Sami F. Tlais、Jennie Fong、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.031

  日期：2011.12

  processes. In the first step, the [4+2] cycloaddition of a conjugated enyne with an electron-deficient cyclobutene generates a strained six-membered cyclic allene that isomerizes to the corresponding 1,3-cyclohexadiene. In the second step, this bicyclo[4.2.0]octa-2,4-diene intermediate undergoes thermal or acid-promoted 6-electron electrocyclic ring opening to furnish a 2,4,6-cyclooctatrienone. The latter

  据报道，用于合成八元碳环的 [4+4] 环化策略通过涉及两个周环过程的级联进行。在第一步中，共轭烯炔与缺电子环丁烯的 [4+2] 环加成生成应变的六元环状丙二烯，该丙二烯异构化为相应的 1,3-环己二烯。在第二步中，这种双环[4.2.0]octa-2,4-二烯中间体经历热或酸促进的6-电子电环开环以提供2,4,6-环辛三烯酮。后者的转变代表了酸促进 6 电子电环开环反应的第一个例子。