(phenylthio)methyllithium | 76160-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (phenylthio)methyllithium
• CAS: 76160-81-1
• 化学式: C₇H₇LiS
• 分子量: 130.14
• InChiKey: QAHPMEROKBCURL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phenylthio)methyllithium 在 dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 盐酸 、 水 作用下， 生成 乙酰基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Formation of α-dialkylamino alkyllithium intermediates in the reaction of N,N-dialkylamides with PhMe2SiLi followed by a second lithium reagent, and their alkylation, fragmentation, cyclisation and rearrangement by proton transfer

  摘要：

  叔酰胺（RCONMe2）与 PhMe2SiLi 反应，然后与第二种锂试剂 NuLi 反应，得到 δ-二烷基氨基烷基锂中间体 R（Me2N）CLiNu，中间体 R（Me2N）CLiNu 经历了质子化 2 - 3、烷基化 2a - 3ab、δ-消除 5 - 6、10 分子内质子转移 12、17 和 22（箭头），以及碎裂 28 和 34（箭头），具体取决于 R 和 Nu 各组分的结构。

  DOI：

  10.1039/a800651b
• 作为产物：
  描述：

  茴香硫醚 在 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 以58%的产率得到(phenylthio)methyllithium
  参考文献：
  名称：

  天然金属-kohlenstoff-σ-结合物：VII。锂，子和锌基化合物

  摘要：

  可以以结晶状态从通过硫代苯甲醚金属化获得的PhSCH 2 Li溶液中分离出2PhSCH 2 Li·1.5N（CH 2 CH 2）3 N·0.5THF（I）和PhSCH 2 Li·2THF（II）。根据Corey和Seebach的说法，它们分别具有BuLi / N（CH 2 CH 2）3 N和PhLi。硫代苯甲酰基锂与HgCl 2反应，得到（PhSCH 2）2 Hg（III）和2PhSCH 2 HgCl·HgCl 2，（IV）。III与锂反应形成PhSCH 2 Li，然后与锌在沸腾的二甲苯中反应生成（PhSCH2）2 Zn（V）。化合物的组成来自元素分析和厌氧分解的结果，以及1 H NMR和质谱研究的结果。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80570-7

文献信息

• Cathodic Cleavage of Some Aryl Phenacyl Sulfides
  作者：Akira Kunugi、Akinori Muto、Taketsugu Hirai

  DOI：10.1246/bcsj.58.1262

  日期：1985.4

  The electrode reaction taking place at the first reduction step involves cleavage of the carbon–sulfur bond, resulting in formation of acetophenone and the corresponding thiols in good yields even in an acetonitrile solution containing no proton donor. The second reduction step corresponds to the reduction of the acetophenone produced.

  通过极谱法和控制电位电解研究了一些芳基苯甲酰硫化物在乙醇水溶液和无水乙腈溶液中的电解还原。这些化合物的直流极谱图在所研究的所有溶液中都显示出两个波，第一个波对应于单电子和双电子转移，具体取决于质子供体的存在与否。在第一个还原步骤中发生的电极反应涉及碳-硫键的断裂，即使在不含质子供体的乙腈溶液中，也会以良好的产率形成苯乙酮和相应的硫醇。第二个还原步骤对应于生成的苯乙酮的还原。
• Scope and stereochemistry of an olefin synthesis from β-hydroxysulphones
  作者：Philip J. Kocienski、Basil Lythgoe、Steven Ruston

  DOI：10.1039/p19780000829

  日期：——

  The synthesis of olefins from β-acyloxy-sulphones by reduction with sodium amalgam in methanol–ethyl acetate can be applied to the preparation of a wide variety of conjugated dienes. When used for the synthesis of 1,2-disubstituted olefins in which the new double bond is either isolated or conjugated, the reaction is highly stereoselective, and leads to the trans-isomers.

  通过将钠汞齐在甲醇-乙酸乙酯中还原，由β-酰氧基砜合成烯烃的方法可用于制备多种共轭二烯。当用于合成其中新的双键被分离或共轭的1,2-二取代的烯烃时，该反应是高度立体选择性的，并导致反式异构体。
• A synthesis of (+)-milbemycin β₃. The 3,4-dihydro-2H-pyran approach
  作者：Clive Yeates、Stephen D. A. Street、Philip Kocienski、Simon F. Campbell

  DOI：10.1039/c39850001388

  日期：——

  Nucleophilic scission of oxirane (8) by vinyl alanate (4) and oxirane (11) by metallated 3,4-dihydro-2H-pyran (15) were key steps in the synthesis of (+)-milbemycin β3(1).

  环氧乙烷（亲核断裂8）由乙烯基铝氢化（4）和环氧乙烷（11通过）金属化3,4-二氢-2 ħ吡喃（15）为在合成关键步骤（+） -米尔倍霉素β 3（1） 。
• Control Factors of Two Reaction Modes of Pentacoordinate 1,2-Oxasiletanides, the Peterson Reaction and Homo-Brook Rearrangement
  作者：Kenji Naganuma、Takayuki Kawashima、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/cl.1999.1139

  日期：1999.11

  Thermolyses of pentacoordinate 1,2-oxasiletanides with or without a neopentyl group at the 3-position in the presence of a proton source afforded the corresponding olefin and/or alcohol, indicating that they are the intermediates of both the Peterson reaction and homo-Brook rearrangement which are two possible modes in the reaction of β-hydroxyalkylsilanes with bases.

  在质子源存在下，在 3 位带有或不带有新戊基的五配位 1,2-oxasiletanides 的热解得到相应的烯烃和/或醇，表明它们是彼得森反应和均-布鲁克反应的中间体重排是 β-羟烷基硅烷与碱反应的两种可能模式。
• Darstellung und struktur von hetero- und homoleptischen thiomethylnickelkomplexen
  作者：Frank Becke、Tobias Rüffer、Roland Boese、Dieter Bläser、Dirk Steinborn

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00190-3

  日期：1997.1

  Thiomethyl nickel complexes [Ni(CH2SR)2(PBu3)2] (R = Me (1a), ’Bu (1b), Ph (1e)) and the homoleptic derivatives [Li(Et2O)}2Ni(CH2S’Bu)4] (2), [Li2Ni(CH2SMe)4] · x thf (3a) and [Li2Ni(CH2SPh)4] · x Et2O (3b) were synthesized by the reaction of nickel halide phosphine complexes with the appropriate thiomethyl lithium compounds LiCH2SR in a molar ratio of 1/2 and 1/4, respectively. The molecular structures

  硫代甲基镍络合物[Ni（CH 2 SR）2（PBu 3）2 ]（R = Me（1a），'Bu（1b），Ph（1e））和均配衍生物[Li（Et 2 O）} 2 Ni（CH 2 S'Bu）4 ]（2），[Li 2 Ni（CH 2 SMe）4 ]· x thf（3a）和[Li 2 Ni（CH 2 SPh）4 ]· x Et 2 O（3b）通过卤化镍膦配合物与合适的硫代甲基锂化合物LiCH 2 SR的摩尔比分别为1/2和1/4的反应合成）。反磁性杂配体衍生物1的分子结构（X射线）显示出具有正方形平面的NiC 2 P 2单元的C 1对称性。配体以转位方式排列。配合物1通过微量分析和NMR光谱来表征。的叔-butylthiomethyl复杂2是在室温下稳定（Ť癸〜60–66°C），而甲基和苯基硫代甲基络合物3a和3b已在-10至-20°C时分解。配合物2的分子结构（X射线）显示四个亚甲基碳原子和镍的平面排列略有扭曲（d（Ni-C）=