1-异丁基乙烯基苯 | 38212-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-异丁基乙烯基苯
• 英文名称: 1-isobutylvinylbenzene
• 英文别名: (4-methylpent-1-en-2-yl)benzene；Benzene, (3-methyl-1-methylenebutyl)-；4-methylpent-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 38212-14-5
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: UITGPFDMCDXUSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异丁基乙烯基苯 在 aluminium(III) triflate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到(E)-(4-methylpent-2-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过酸催化碳正离子机制实现苯乙烯的高度立体选择性位置异构化

  摘要：

  通过使用 Al(OTf) 3作为隐藏的 Brønsted 酸催化剂，通过碳阳离子机制触发的策略开发了第一个无过渡金属的各种 α-烷基苯乙烯的高度立体选择性位置异构化，这为获得增值的无环三-和在温和条件下以高立体选择性和高收率制备四取代烯烃。该协议的实用性由克级合成、高立体选择性、良好的官能团耐受性和简单的操作进一步突出。机理研究支持 Al(OTf) 3充当隐藏的布朗斯台德酸催化剂并形成碳正离子中间体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100218
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-4-甲基-2-苯基戊-1-烯 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-异丁基乙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  A convergent method for the stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes

  摘要：

  A method for the stereoselective, convergent synthesis of trisubstituted alkenes has been developed. The procedure features the synthesis of allylic alcohols 9 by coupling an aldehyde with a vinyl organometallic reagent. Treatment of 9 with carbon disulfide and methyl iodide gave the intermediate allylic xanthates 10 that underwent facile [3,3]-sigmatropic rearrangement to give the dithiocarbonates 11 and 12, radical reduction of which gave the (E)-alkenes 13 as the major products.

  DOI：

  10.1021/jo00035a004

文献信息

• Electron-Deficient Olefin Ligands Enable Generation of Quaternary Carbons by Ni-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.5b02503

  日期：2015.5.6

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling with 1,1-disubstituted styrenyl aziridines has been developed. This method delivers valuable β-substituted phenethylamines via a challenging reductive elimination that affords a quaternary carbon. A novel electron-deficient olefin ligand, Fro-DO, proved crucial for achieving high rates and chemoselectivity for C-C bond formation over β-H elimination. This ligand

  已开发出镍催化的 Negishi 与 1,1-二取代苯乙烯基氮丙啶的交叉偶联。该方法通过提供季碳的具有挑战性的还原消除来提供有价值的 β-取代苯乙胺。一种新型缺电子烯烃配体 Fro-DO 被证明对于通过 β-H 消除实现 CC 键形成的高速率和化学选择性至关重要。该配体易于获取、稳定，并为反应发现和优化提供了模块化框架。我们预计这些属性，再加上配体赋予金属不同的电子特性，将支持使用既定配体以前不可能实现的新转化的发明。
• Triazolylidene Iridium Complexes for Highly Efficient and Versatile Transfer Hydrogenation of C═O, C═N, and C═C Bonds and for Acceptorless Alcohol Oxidation
  作者：Zahra Mazloomi、René Pretorius、Oscar Pàmies、Martin Albrecht、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01707

  日期：2017.9.18

  oxidation. High-valent iridium(III) complexes were identified as the most active precursors for the oxidative alcohol dehydrogenation, while a low-valent iridium(I) complex with a methyl ether functionality was most active in reductive transfer hydrogenation. This catalyst precursor is highly versatile and efficiently hydrogenates ketones, aldehydes, imines, allylic alcohols, and most notably also unpolarized

  据报道，一组铱（I）和铱（III）配合物带有三唑基亚烷基配体，这些配体包含苯并恶唑，噻唑和甲基醚侧基作为潜在的螯合供体位点。这些基团的键合模式通过NMR光谱和X射线结构分析来鉴定。在转移氢化和无受体醇氧化中，将该配合物评价为催化剂前体。高价铱（III）配合物被确定为氧化醇脱氢最活跃的前体，而具有甲基醚官能团的低价铱（I）配合物在还原转移氢化中最活跃。这种催化剂的前体用途广泛，可以有效地氢化酮，醛，亚胺，烯丙基醇，尤其是非极化烯烃，转移加氢反应非常困难的基质。周转频率高达260小时记录了–1的烯烃氢化反应，而氢转移到酮和醛中的最大周转频率大于2000 h –1。结合同位素标记实验，动力学同位素效应测量和Hammett参数相关性进行的机械研究表明，限制转移的步骤是转移氢化过程中金属从氢化物向基质的氢化物转移，而在醇脱氢中，限制步骤是基质协调到金属中心。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 1,1-Diarylethenes
  作者：Jianhui Chen、Chenhui Chen、Chonglei Ji、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00453

  日期：2016.4.1

  Highly enantioselective cobalt-catalyzed hydrogenation of 1,1-diarylethenes was developed by using bench-stable chiral oxazoline iminopyridine–cobalt complexes as precatalysts. A unique o-chloride effect was observed to achieve high enantioselectivity. Easy removal as well as further transformations of the chloro group make this protocol a potentially useful alternative to synthesize various chiral

  通过使用稳定的手性恶唑啉亚氨基吡啶-钴络合物作为前催化剂，开发了对映体选择性高的钴催化的1,1-二芳烃的氢化反应。观察到独特的邻氯化物效应实现了高对映选择性。易于除去以及氯基团的进一步转化使该方案成为合成各种手性1,1-二芳基乙烷的潜在有用替代品。此过程可以在室温下1克大气压的氢气中以克为单位成功进行。
• Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes
  作者：Yong‐Liang Su、Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202105472

  日期：2021.8.16

  pyrazolines from α-diazo compounds and conjugated alkenes is reported. The direct hydrogen atom transfer (HAT) process of α-diazo compounds promoted by the tert-butylperoxy radical generates electrophilic diazomethyl radicals, thereby reversing the reactivity of the carbon atom attached with the diazo group. The regiocontrolled addition of diazomethyl radicals to carbon-carbon double bonds followed by intramolecular

  报道了从 α-重氮化合物和共轭烯烃合成吡唑啉的通用催化方法。叔促进α-重氮化合物的直接氢原子转移（HAT）过程-丁基过氧自由基产生亲电重氮甲基自由基，从而逆转与重氮基团相连的碳原子的反应性。重氮甲基自由基在碳-碳双键上的区域控制加成，然后在末端重氮氮上进行分子内闭环和互变异构化，以良好的收率和出色的区域选择性提供了多种吡唑啉。该策略克服了α-重氮化合物与烯烃的传统偶极[3+2]-环加成中缺电子烯烃的局限性。此外，重氮甲基自由基的直接形成提供了umpolung反应性，从而为重氮化合物的多功能转化开辟了新的机会。
• A Phosphite-Pyridine/Iridium Complex Library as Highly Selective Catalysts for the Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201201017

  日期：2013.9.16

  library of readily available phosphite‐pyridine ligands has been successfully applied for the first time in the iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a broad range of minimally functionalized olefins. The modular ligand design has been shown to be crucial in finding highly selective catalytic systems for each substrate. Excellent enantioselectivities (ees up to 99%) have therefore been obtained

  易于获得的亚磷酸酯-吡啶配体的模块库已成功地首次用于铱催化的各种最小官能化烯烃的不对称加氢中。已经表明，模块化配体设计对于寻找每种底物的高选择性催化体系至关重要。因此，在各种E-和Z-三取代烯烃（包括要求更高的三芳基取代的烯烃和二氢萘）中都获得了优异的对映选择性（ee高达99％）。良好的性能扩展到极富挑战性的末端二取代烯烃种类，并扩展到包含相邻极性基团的烯烃（ee最高可达99％）。通过简单地改变亚磷酸酯部分旁边的碳的构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行氢化，这使得铱催化剂可以重复使用并保持优异的对映选择性。