ethyl 4-[(3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1,3-dioxo-4,7-methano-2H-isoindol-2-yl]benzoate | 1105069-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-[(3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1,3-dioxo-4,7-methano-2H-isoindol-2-yl]benzoate
• 英文别名: endo-ethyl 4-phenyl-(3,5-dioxo-4-aza-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]dec-8-ene-4-yl)-benzoate；ethyl 4-[(1S,2R,6S,7R)-3,5-dioxo-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-4-yl]benzoate
• CAS: 1105069-01-9
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄
• 分子量: 311.337
• InChiKey: JXQDQHGVZVJLIP-CUFDPUGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-[(3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1,3-dioxo-4,7-methano-2H-isoindol-2-yl]benzoate 在 甲酸 、 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 以94.9%的产率得到N-(p-ethoxycarbonylphenyl)-exo-5,6-epoxybicyclo[2.2.1]heptan-endo,endo-2,3-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  N-取代的降冰片烷环氧酰亚胺的乙醇分解：根据取代基的特性发现各种途径†

  摘要：

  结合实验和理论研究进行了调查的环氧酰亚胺的转变 降冰片烷变成杂环化合物。我们确定了芳基取代的环氧酰亚胺的相互作用降冰片烷 和 乙醇钠导致形成新的杂环化合物，具有制备上有用的产率，并且具有完全的区域选择性。在这种情况下，含有芳基电子给体取代基的环氧酰亚胺的反应导致形成内-9氨基甲酰基-exo -2-羟基-5- oxo-4-氧三环[4.2.1.0 3,7 ]壬烷环氧酰亚胺，exo -2-hydroxy-5-oxo-4-azatricyclo [4.2.1.0 3,7 ] nonan- endo -9-获得羧酸作为乙醇化反应的产物。出乎意料的是，烷基取代的环氧酰亚胺的乙醇化导致二羟基酰亚胺形成为主要产品。为了了解酰亚胺取代基的重要作用，在PCM / B3LYP / 6-31 + G（d）水平进行了系统的理论DFT研究。我们发现，基于溶剂效应和分子内电子相互作用，环氧酰亚胺氮原子上的取代基对乙醇化

  DOI：

  10.1039/b917850c
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 4-(2,5-二氢-2,5-二氧代-1h-吡咯-1-基)-乙酯 、 环戊二烯 反应 0.5h， 以92%的产率得到ethyl 4-[(3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1,3-dioxo-4,7-methano-2H-isoindol-2-yl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  Mechanochemical Diels-Alder Cycloaddition Reactions for Straightforward Synthesis of endo-Norbornene Derivatives

  摘要：

  在机械化学研磨条件下，环戊二烯与顺丁烯二酸酐和马来酰亚胺衍生物的 Diels-Alder 环加成反应进行得非常顺利，只产生了内降冰片烯，而且产量很高。所有转化过程均在室温下完成，无需使用任何催化剂或有机溶剂，因此操作和纯化过程非常简单。此外，还对传统条件和其他暂定条件进行了对照实验。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259030

文献信息

• Synthesis of Diels–Alder adducts of N-arylmaleimides by a multicomponent reaction between maleic anhydride, dienes, and anilines
  作者：J. Alberto Guevara-Salazar、Delia Quintana-Zavala、Hugo A. Jiménez-Vázquez、José Trujillo-Ferrara

  DOI：10.1007/s00706-011-0515-5

  日期：2011.8

  AbstractWe have carried out the synthesis and characterization of some hexahydroisoindolyl benzoic acids and their corresponding ethyl esters by a multicomponent reaction (MCR) between aminobenzoic acids or aminobenzoates, maleic anhydride, and isoprene in the absence of catalysts. According to additional experiments, the MCR takes place by sequential formation of N-arylmaleamic acids from the aminobenzoic

  摘要我们在不存在催化剂的情况下，通过氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯，马来酸酐和异戊二烯之间的多组分反应（MCR），对一些六氢异吲哚基苯甲酸及其相应的乙酯进行了合成和表征。根据其他实验，MCR是通过依次从氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯和顺丁烯二酸酐，酸和异戊二烯的Diels–Alder加合物，最后是酰亚胺形成N-芳基马来酰胺酸而发生的。加合物的1 H NMR数据（耦合常数）表明，相应的环己烯环的优选构型是顺式-船，由密度泛函理论（DFT）构象分析和相应构象异构体自旋-自旋耦合常数的DFT计算所支持的事实。我们的MCR合成方法在其他加合物的合成中成功进行了测试，其中使用了环戊二烯和其他苯胺。 图形概要
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanative Desymmetrization of Norbornene Derivatives
  作者：Feilong Sun、Ting Wang、Gui-Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acscatal.1c01971

  日期：2021.6.18

  nickel-catalyzed enantioselective hydrocyanation of N-aryl 5-norbornene-endocis-2,3-dicarboximides was reported. This desymmetrization process allows for a quick construction of both continuous stereogenic carbon centers and remote N–CAr atropisomeric chirality. Mechanism studies indicated that the resident carbonyl group of the substrates plays a key role in the enantioselectivity.

  报道了镍催化的N-芳基 5-降冰片烯-endocis-2,3-二甲酰亚胺的对映选择性氢氰化。这种去对称化过程允许快速构建连续的立体碳中心和远程 N-C Ar阻转异构手性。机理研究表明，底物的驻留羰基在对映选择性中起关键作用。
• Catalytic Diastereospecific and Enantioselective (3 + 2) Transannulations of 1,2,3-Thiadiazoles with Strained Norbornene Derivatives
  作者：Cunzhi Chen、Shuyan Fang、Ziyang Dong、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00330

  日期：2022.3.25

  ring-strain-release strategy, iridium-catalyzed transannulations with norbornene derivatives are achieved in a diastereospecific and enantioselective manner. The first asymmetric transannulations of 1,2,3-thiadiazoles are reported.

  通过采用环应变释放策略，以非对映体和对映体选择性的方式实现了铱催化的降冰片烯衍生物的环化。报道了 1,2,3-噻二唑的第一个不对称环环化。
• Ethanolysis of N-substituted norbornane epoxyimides: Discovery of diverse pathways depending on substituent's character
  作者：Tetyana Petrova、Igor Tarabara、Vitaliy Palchikov、Liliya Kasyan、Dmytro Kosenkov、Sergiy Okovytyy、Leonid Gorb、Svetlana Shishkina、Oleg Shishkin、Jerzy Leszczynski

  DOI：10.1039/b917850c

  日期：——

  In order to understand the vital role of the imide substituent, a systematic theoretical DFT study at the PCM/B3LYP/6-31+G(d) level was carried out. We found that substituents at the nitrogen atom of epoxyimides exerted remarkable effects on the regioselectivity in the ethanolysis reaction, based on the solvent effects and intramolecular electronic interactions. Particularly, the preference for the

  结合实验和理论研究进行了调查的环氧酰亚胺的转变 降冰片烷变成杂环化合物。我们确定了芳基取代的环氧酰亚胺的相互作用降冰片烷 和 乙醇钠导致形成新的杂环化合物，具有制备上有用的产率，并且具有完全的区域选择性。在这种情况下，含有芳基电子给体取代基的环氧酰亚胺的反应导致形成内-9氨基甲酰基-exo -2-羟基-5- oxo-4-氧三环[4.2.1.0 3,7 ]壬烷环氧酰亚胺，exo -2-hydroxy-5-oxo-4-azatricyclo [4.2.1.0 3,7 ] nonan- endo -9-获得羧酸作为乙醇化反应的产物。出乎意料的是，烷基取代的环氧酰亚胺的乙醇化导致二羟基酰亚胺形成为主要产品。为了了解酰亚胺取代基的重要作用，在PCM / B3LYP / 6-31 + G（d）水平进行了系统的理论DFT研究。我们发现，基于溶剂效应和分子内电子相互作用，环氧酰亚胺氮原子上的取代基对乙醇化
• Mechanochemical Diels-Alder Cycloaddition Reactions for Straightforward Synthesis of endo-Norbornene Derivatives
  作者：Ze Zhang、Zhi-Wei Peng、Ming-Feng Hao、Jian-Gang Gao

  DOI：10.1055/s-0030-1259030

  日期：2010.12

  Under mechanochemical milling conditions, Diels-­Alder cycloaddition of cyclopentadiene with maleic anhydride and maleimide derivatives proceeded very smoothly, affording endo-norbornenes exclusively in quantitative yield. All the transformations were accomplished at room temperature without using any catalyst or organic solvent, thus the workup and purification procedure is very simple. Control experiments on traditional and other tentative conditions were also investigated.

  在机械化学研磨条件下，环戊二烯与顺丁烯二酸酐和马来酰亚胺衍生物的 Diels-Alder 环加成反应进行得非常顺利，只产生了内降冰片烯，而且产量很高。所有转化过程均在室温下完成，无需使用任何催化剂或有机溶剂，因此操作和纯化过程非常简单。此外，还对传统条件和其他暂定条件进行了对照实验。