(S)-2-氯-2-氧代-1-苯基乙基乙酸酯 | 51019-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-氯-2-氧代-1-苯基乙基乙酸酯
• 英文名称: (S)-2-chloro-2-oxo-1-phenylethyl acetate
• 英文别名: (S)-O-acetylmandeloyl chloride；O-acetyl-(S)-mandeloyl chloride；(S)-O-acetylmandelic acid chloride；(S)-O-acetylmandelic chloride；(S)-acetoxy-phenylacetyl chloride；(S)-O-acetylmandelyl chloride；[(1S)-2-chloro-2-oxo-1-phenylethyl] acetate
• CAS: 51019-44-4
• 化学式: C₁₀H₉ClO₃
• 分子量: 212.633
• InChiKey: BERNQQVIUAZUHY-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  260.5±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-氯-2-氧代-1-苯基乙基乙酸酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1L-6-O-<(S)-(+)-O-acetylmandeloyl>-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-5-O-triethylsilyl-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  1,2-O-环己基-3,4-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-肌醇的化学拆分和磷脂酰-D-肌醇3,5-二磷酸的合成对映体

  摘要：

  描述了通用起始材料 1,2-Ocyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisteroid-1,3-diyl) myo-inositol 的化学拆分，该材料用于获取天然存在的肌醇磷酸盐和磷脂酰肌醇磷酸盐。从材料的 D-和 L-对映异构体开始，磷脂酰-D-肌醇 3,5-二磷酸 [PtdIns(3,5)P2] 的合成已通过收敛途径方便地完成。合成过程中的关键反应之一是适当保护的肌醇 1,2,4-三醇衍生物的区域选择性磷酸化。在 1:12 (v/v) 吡啶/CH2Cl2 混合物中尝试磷酸化三醇根本没有进行，而在优化的溶剂系统中，吡啶/CH2Cl2 (1.1:1, v/v)，反应提供了 68%所需的 1-O-磷酸盐作为单一产品。1H NMR 光谱的进一步研究表明，三个 OH 对 1,2,4-三醇衍生物的反应性受分子间氢键的控制，这可能会被反应溶剂中吡啶比例的增加所破坏。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300517
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-扁桃酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-2-氯-2-氧代-1-苯基乙基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  新型丙酮酸脱氢酶激酶抑制剂的设计、合成与评价

  摘要：

  目的：目前的工作描述了作为丙酮酸脱氢酶激酶 (PDK) 抑制剂的新型化合物的合成和生物学评价。这些药物应该成为一种新的治疗方法，用于治疗通过控制血乳酸水平而改善的病症。方法：制备属于 N-(4-(N-烷基/芳烷基氨磺酰基)苯基)-2-甲基丙酰胺和 1,2,4-苯并噻二嗪 1,1-二氧化物的四个系列化合物，并作为 PDK 抑制剂进行评估。结果：新合成的 N-(4-(N-烷基/芳烷基氨磺酰基)苯基)-2-甲基丙酰胺在结构上与先前报道的参考化合物 4 和 5 相关，被发现是有效的 PDK 抑制剂（即 10d：IC50 = 41 nM）。1,2,4-苯并噻二嗪 1, 在 6 位带有 (甲基/三氟甲基)-丙酰胺部分的 1-二氧化物也被设计为 N-(4-(N-烷基/芳烷基氨磺酰基)苯基)-2-羟基-2- 的构象限制闭环类似物甲基丙酰胺。他们中的大多数被发现不如他们的开环类似物有效。有趣的是，4-位烃侧

  DOI：

  10.2174/1573406418666220819102627

文献信息

• Inherently Chiral Upper-Rim-Bridged Calix[4]arenes Possessing a Seven Membered Ring
  作者：Martin Tlustý、Petr Slavík、Michal Kohout、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01170

  日期：2017.6.2

  mercuration of calix[4]arene immobilized in the cone conformation allowed the introduction of an amino group at the meta position of the basic skeleton. Acylation and subsequent intramolecular Bischler–Napieralski-type cyclization led to a novel type of bridged calixarene containing a seven-membered ring. These compounds with an enlarged and rigidified cavity represent a unique and inherently chiral system

  固定在视锥构象中的杯[4]芳烃的巯基化允许在基本骨架的间位引入氨基。酰化作用和随后的分子内Bischler-Napieralski型环化反应导致了一种新型的桥联杯形芳烃，其中含有七元环。这些具有增大的刚性腔的化合物代表了独特的和固有的手性体系，可能潜在地适用于手性受体的设计。通过使用手性HPLC拆分外消旋体而获得的一种对映异构体的绝对构型通过单晶结构测定来确定。
• 3-Aminoquinazoline–phosphine ligands and their ruthenium(II) complexes: application in catalytic hydrogenation and transfer hydrogenation reactions
  作者：Mustafa Kemal Yılmaz、Mustafa Keleş

  DOI：10.1007/s11243-018-0213-9

  日期：2018.4

  and microanalysis. The 3-aminoquinazolinone–phosphine ligands were found to coordinate with the Ru(II) center via their phosphorus and nitrogen atoms. The Ru(II) complexes were applied as catalysts for the hydrogenation and transfer hydrogenation of prochiral ketones. The results showed that these complexes are efficient transfer hydrogenation catalysts.

  摘要 制备了 3-氨基喹唑啉酮-膦前配体 (5a-e) 及其 Ru(II) 配合物 (6a-e)，并通过 NMR（1H、13C、31P1H}）、FTIR 和微量分析对其进行了表征。发现 3-氨基喹唑啉酮-膦配体通过其磷和氮原子与 Ru(II) 中心配位。Ru(II)配合物用作前手性酮加氢和转移加氢的催化剂。结果表明，这些配合物是有效的转移加氢催化剂。
• Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XVI. Enantioselektive Synthese von α-Alkyl-α-phenylglycinen durch Alkylieren von an C-6 chiral substituierten 3,6-Dihydro-3-phenyl-2H-1,4-oxazin-2-onen
  作者：Wolfgang Hartwig、Ulrich Schöllkopf

  DOI：10.1002/jlac.198219821105

  日期：1982.11.22

  Ausgehend von DL-Phenylglycin und (S)-2-Hydroxyalkansäuren 4 werden die 3,6-Dihydro-3-phenyl-2H-1,4-oxazin-2-one 3 aufgebaut, die an C-6 ein endocyclisches Chiralitätszentrum besitzen. Die Anionen 10 von 3 reagieren mit Alkylhalogeniden an C-3 mit guten chemischen Ausbeuten und mit 50 bis mehr als 95% d. e. (asymmetrische Induktion). Bei der Hydrolyse der Addukte 11 werden die 2-Hydroxyalkansäuren

  从DL-苯基甘氨酸和（S）-2-羟基链烷酸4开始，构建了3,6-二氢-3-苯基-2 H -1,4-恶嗪-2-酮3，它们的内环中心为C-6的手性。阴离子10的3与烷基卤化物反应，在C-3具有良好的化学产率，并用50至95％以上的德（不对称诱导）。在加合物11的水解过程中，释放出2-羟基链烷酸4和旋光的（S）-α-烷基-α-苯基甘氨酸14。
• The Synthesis of Chiral α-Aryl α-Hydroxy Carboxylic Acids via RuPHOX-Ru Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Huan Guo、Jing Li、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700846

  日期：2017.10.25

  A ruthenocenyl phosphino‐oxazoline‐ruthenium complex (RuPHOX−Ru) catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐aryl keto acids has been successfully developed, affording the corresponding chiral α‐aryl α‐hydroxy carboxylic acids in high yields and with up to 97% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 5000 S/C) and the resulting products can be transformed

  已成功开发了钌烯基膦基-恶唑啉-钌络合物（RuPHOX-Ru）催化的α-芳基酮酸不对称氢化反应，可提供高收率和ee高达97％的相应手性α-芳基α-羟基羧酸。该反应可以在相对较低的催化剂负载量（至多5000 S / C）下以克为单位进行，所得产物可以转化为几种手性结构单元，生物活性化合物和手性药物。
• Synthesis of the C(1)–C(16) fragment of bryostatins using an ‘ene’ reaction between an allylsilane and an alkynone
  作者：Matthew O’Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.064

  日期：2011.12

  mediated ‘ene’ reaction between (4R)-4,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(trimethylsilylmethyl)pent-1-ene (43) and (5S,7R,9S)-5,11-dibenzyloxy-4,4-dimethyl-7,9-dihydroxy-7,9-O-isopropylideneundec-1-yn-3-one (53) gave the (E)-vinylsilane 54 with excellent stereoselectivity. Simultaneous deprotection and cyclisation via a stereoselective oxy-Michael reaction gave the bicyclic acetal 57 after treatment

  （4 R）-4,5-双-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊-1-烯（43 R）与（5 S，7 R， 9 S）-5,11-二苄氧基-4,4-二甲基-7,9-二羟基-7,9- O-异亚丙基亚苄基-1-yn-3-one（53）得到的（E）-乙烯基硅烷54具有优异的立体选择性。通过原甲酸三甲酯处理后，通过立体选择性的氧-迈克尔反应同时脱保护和环化得到双环缩醛57。酯60的合成然后，通过O-硅烷化，亚甲基的氧化裂解以及所得酮59与手性膦酸酯61的立体选择性缩合，完成与bryostatins的C（1）–C（16）片段相对应的反应。