(S)-2-氯-2-苯基乙酸 | 29125-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-氯-2-苯基乙酸
• 中文别名: S-2-氯-2-苯基乙酸
• 英文名称: (S)-2-Chloro-2-phenylacetic acid
• 英文别名: L-α-Chlorphenylessigsaeure；(S)-chloro-phenyl-acetic acid；(S)-Chloro-phenyl-esssigsaeure；(2S)-2-chloro-2-phenylacetic acid
• CAS: 29125-24-4
• 化学式: C₈H₇ClO₂
• mdl: MFCD11975326
• 分子量: 170.595
• InChiKey: QKSGIGXOKHZCQZ-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  125-126 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.8837 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-氯-2-苯基乙酸 在 7,7-dichlorocyclohepta-1,3,5-triene 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S)-2-chloro-2-phenylacetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  芳香阳离子活化：酒精和羧酸的亲核取代

  摘要：

  已开发出一种新的利用芳香族对苯二酚阳离子活化亲核取代醇和羧酸的方法。本文报道了在非常温和的反应条件下，使用氯化氯对苯二甲酰氯快速生成烷基卤和酰氯的方法。它首次证明了对硝基阳离子在促进化学转化中的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/ol5003972
• 作为产物：
  描述：

  D-扁桃酸 在 7,7-dichlorocyclohepta-1,3,5-triene 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-2-氯-2-苯基乙酸
  参考文献：
  名称：

  芳香阳离子活化：酒精和羧酸的亲核取代

  摘要：

  已开发出一种新的利用芳香族对苯二酚阳离子活化亲核取代醇和羧酸的方法。本文报道了在非常温和的反应条件下，使用氯化氯对苯二甲酰氯快速生成烷基卤和酰氯的方法。它首次证明了对硝基阳离子在促进化学转化中的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/ol5003972

文献信息

• Nitrile Hydratase Activity of a Recombinant Nitrilase
  作者：Bruno C. M. Fernandes、Cesar Mateo、Christoph Kiziak、Andrzej Chmura、Jan Wacker、Fred van Rantwijk、Andreas Stolz、Roger A. Sheldon

  DOI：10.1002/adsc.200600269

  日期：2006.12

  Appreciable amounts of amide are formed in the course of nitrile hydrolysis in the presence of recombinant nitrilase from Pseudomonas fluorescens EBC 191, depending on the α-substituent and the reaction conditions. The ratio of the nitrilase and nitrile hydratase activities of the enzyme is profoundly influenced by the electronic and steric properties of the reactant. In general, amide formation increased

  取决于α-取代基和反应条件，在来自荧光假单胞菌EBC 191的重组腈水解酶的存在下，在腈水解过程中形成适量的酰胺。该酶的腈水解酶和腈水合酶活性的比例受反应物的电子和空间特性的影响很大。通常，当α-取代基缺乏电子时，酰胺的形成增加。例如，2-氯-2-苯基乙腈得到89％的酰胺。此外，我们发现（R）-扁桃腈被11％的酰胺形成水解，而55％的酰胺由（S）-对映异构体形成。对于O，发现了类似的效果-乙酰基衍生物。提出了一种适应我们结果的机制。
• Catalytic Asymmetric α-Chlorination of 3-Acyloxazolidin-2-one with a Trinary Catalytic System
  作者：Yoshitaka Hamashima、Tatsuya Nagi、Ryo Shimizu、Teruhisa Tsuchimoto、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/ejoc.201100453

  日期：2011.7

  Direct asymmetric α-chlorination of aryl acetic acid derivatives was achieved with a novel trinary activation system consisting of a catalytic amount of NiCl2/(R)-BINAP, Et3SiOTf, and a tertiary amine base. The reaction smoothly afforded the chlorinated compound in good yield with up to 89 % ee. Application of this reaction to a less acidic crotonic acid derivative gave the β,γ-unsaturated α-chlorinated

  使用由催化量的 NiCl2/(R)-BINAP、Et3SiOTf 和叔胺碱组成的新型三元活化系统实现了芳基乙酸衍生物的直接不对称 α-氯化。反应平稳地以良好的收率得到氯化化合物，ee 高达 89%。将该反应应用于酸性较低的巴豆酸衍生物，通过在 γ 位去质子化得到 β,γ-不饱和 α-氯化化合物。
• Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers and Ketene Disilyl Acetals with Lewis Acid-Assisted Chiral Brønsted Acids:  Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Shingo Nakamura、Masanobu Kaneeda、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja001164i

  日期：2000.8.1

  Enantioselective protonation is a potent and efficient way to construct chiral carbons. Here we report details of the reaction using Lewis acid-assisted chiral Bronsted acids (chiral LBAs). The 1:1 coordinate complex of tin tetrachloride and optically active binaphthol ((R)- or (S)-BINOL) can directly protonate various silyl enol ethers and ketene disilyl acetals to give the corresponding α-aryl ketones

  对映选择性质子化是构建手性碳的有效方法。在这里，我们报告了使用路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸（手性 LBA）的反应细节。四氯化锡与光学活性联萘酚（(R)-或(S)-BINOL）的1:1配位络合物可直接质子化各种甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛，得到相应的α-芳基酮和α-芳基羧酸，分别具有高对映体过量（高达 98% ee）。在四氯化锡存在下，使用化学计量量的 2,6-二甲基苯酚和催化量的光学活性 BINOL 的单甲醚也实现了对映选择性质子化的催化形式。这种质子化对于生产 α-卤代羰基化合物也很有效（高达 91% ee）。
• Effect of fluorine substitution of α-and β-hydrogen atoms in ethyl phenylacetate and phenylpropionate on their stereoselective hydrolysis by cultured cancer cells
  作者：Yoshimitsu Yamazaki、Shiro Yusa、Yu-ichi Kageyama、Hirohito Tsue、Ken-ichi Hirao、Hiroaki Okuno

  DOI：10.1016/s0022-1139(96)03485-9

  日期：1996.8

  towards (S) -2b by other cells such as ras oncogenetransformed rat liver Anr4 cells. These stereoselectivities were different from those for non-fluorinated ( ±)-ethyl 2-phenylpropionate. Thus fluorine atoms are recognized by ester hydrolases of cancer cells, and fluorine substitution on the acyl group will be useful for making estertype anticancer prodrugs more specific to cancer cells.

  （±）2-氟-2-苯基乙酸乙酯被几种大鼠癌细胞系的培养细胞立体选择性地水解，得到富含R对映异构体的羧酸。立体选择性增加了（±）-2-氟-2-苯基（2B与所有本细胞系）和（±）-2-苯基-3,3,3-三氟代（3b）的与大鼠肝癌McA- RH7777细胞系。立体选择性对于不同的细胞系是不同的，因为McA-RH7777细胞更偏爱（R）-2b，而其他细胞（如ras）偏爱（S）-2b癌基因转化的大鼠肝脏Anr4细胞。这些立体选择性不同于未氟化的（±）-2-苯基丙酸乙酯。因此，氟原子被癌细胞的酯水解酶识别，并且酰基上的氟取代将用于使酯型抗癌前药对癌细胞更具特异性。
• Enzymatic Hydrolysis and Selective Racemisation Reactions of α-Chloro Esters
  作者：Louise Haughton、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1055/s-2001-13395

  日期：——

  The kinetic resolution of a-chloro esters was effected with good selectivity using CLEC (Cross-Linked Enzyme Crystals) enzymes. The selective racemisation of a-chloro esters in the presence of alpha -chloro acids enabled a successful dynamic kinetic resolution reaction to be performed.

  使用 CLEC（交联酶晶体）酶以良好的选择性实现α-氯酯的动力学拆分。在存在 α-氯酸的情况下，α-氯酯的选择性外消旋作用能够进行成功的动态动力学拆分反应。