[二]乙酸亞甲酯 | 628-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: [二]乙酸亞甲酯
• 中文别名: 亚甲基双乙酸酯；二乙醯氧甲烷
• 英文名称: diacetoxymethane
• 英文别名: methylene diacetate；acetyloxymethyl acetate
• CAS: 628-51-3
• 化学式: C₅H₈O₄
• mdl: MFCD00010751
• 分子量: 132.116
• InChiKey: BPGDAMSIGCZZLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −23 °C(lit.)
• 沸点：
  164-165 °C(lit.)
• 密度：
  1.128 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  165 °F
• 保留指数：
  782;785

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2916190090
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [二]乙酸亞甲酯 在 三甲基溴硅烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以81%的产率得到溴甲基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Grynkiewicz, Grzegorz; Tsien, Roger Y., Polish Journal of Chemistry, 1987, vol. 61, # 4-6, p. 443 - 447

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 在 lead(IV) acetate 、 苯 作用下， 生成 [二]乙酸亞甲酯
  参考文献：
  名称：

  Jakubowitsch et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1952, vol. 22, p. 2060,2062;engl.Ausg.S.2115

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chloracylierung und Bromacylierung von Carbonylverbindungen. II. Analyse der Nebenprodukte
  作者：Peter Bigler、Stefan Schönholzer、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/hlca.19780610613

  日期：1978.9.20

  Chloroacylation and bromoacylation of carbonyl compounds II. Structure of the by-products

  羰基化合物的氯酰化和溴酰化II。副产品的结构
• Boron Trifluoride Mediated Prins Reaction of Methylene Diacetate with Styrenes. One-Pot Synthesis of 3-Chloro-3-arylpropanols
  作者：Özdemir Dogan、Alper Isleyen

  DOI：10.1055/s-2006-926445

  日期：2006.5

  give the expected 3-chloro-3-arylpropanols due to polymerization. Styrene with a strongly electron-withdrawing nitro substituent gave the corresponding 3-chloro-3-arylpropanol in very low yield. Under the same reaction conditions, substituted norbornene gave a tricyclic ether. A very easy procedure for the synthesis of methylene diacetate is also reported.

  开发了一种用于合成 3-氯-3-芳基丙醇的一锅法，它是合成具有生物活性的苯苯甲酰苯胺衍生物的重要起始原料。在三氟化硼存在下，苯乙烯与二乙酸亚甲酯反应，通过 Prins 反应以 36-84% 的产率得到相应的 3-氯-3-芳基丙醇。由于聚合，苯乙烯邻位或对位的强给电子甲氧基取代基不会产生预期的 3-氯-3-芳基丙醇。具有强吸电子硝基取代基的苯乙烯以非常低的收率得到相应的 3-氯-3-芳基丙醇。在同样的反应条件下，取代的降冰片烯得到三环醚。还报道了一种用于合成二乙酸亚甲酯的非常简单的方法。
• Reaction of alkylcarbonyloxymethyl halides with phenols: reevaluating the influence of steric hindrance
  作者：Joshua D. Thomas、Kenneth B. Sloan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.118

  日期：2006.12

  Evidence is presented that contradicts an earlier finding that, in the absence of steric hindrance, the coupling reaction of alkylcarbonyloxymethyl (ACOM) halides with phenols favors acylated product. A one-step synthesis is used to generate sterically unhindered ACOM iodides, which are then reacted with several phenols to give mainly alkylated phenol.

  提出的证据与较早的发现相反，在没有空间位阻的情况下，烷基羰基氧基甲基（ACOM）卤化物与酚类的偶联反应有利于酰化产物。一步合成用于生成空间不受阻碍的ACOM碘化物，然后使其与几种酚反应，主要生成烷基化苯酚。
• Synthesis of Carba Analogues of 2'-Deoxy-4'-C-(hydroxymethyl)nucleosides
  作者：Hubert Hřebabecký、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc19991485

  日期：——

  Racemic dimethyl 2-hydroxy-4-[5-methyl-2(1H),4(3H)-dioxopyrimidin-1-yl]- (7a and 8a) and dimethyl 4-(6-aminopurin-9-yl)-2-hydroxycyclopentane-1,1-dicarboxylates (7b and 8b) were prepared by addition of sodium salt of thymine and adenine, respectively, to dimethyl (Z)-(4-oxobut-2-en-1-yl)malonate (1). Reduction of the diesters with sodium borohydride in methanol in the presence of sulfuric acid gave corresponding racemic 2,2-bis(hydroxymethyl)-4-[5-methyl-2(1H),4(3H)-dioxopyrimidin-1-yl]- (14a and 15a), 4-(6-aminopurin- 9-yl)-2,2-bis(hydroxymethyl)cyclopentan-1-ol (14b and 15b), methyl (±)-cis-2-hydroxy- 1-hydroxymethyl-4-[5-methyl-2(1H),4(3H)-dioxopyrimidin-1-yl]- (13a), and methyl (±)-cis-4-(6-aminopurin-9-yl)-2-hydroxy-1-hydroxymethylcyclopentan-1-carboxylate (13b), respectively.

  通过将胸腺嘧啶和腺嘌呤的钠盐分别加入二甲基（Z）-（4-氧代丁-2-烯-1-基）丙二酸二甲酯（1），制备了拉氏二甲基2-羟基-4-[5-甲基-2（1H），4（3H）-二氧代嘧啶-1-基]-（7a和8a）和二甲基4-（6-氨基嘌呤-9-基）-2-羟基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（7b和8b）。在甲醇中加入硼氢化钠和硫酸，将二酯还原，得到相应的拉氏2,2-双（羟甲基）-4-[5-甲基-2（1H），4（3H）-二氧代嘧啶-1-基]-（14a和15a）、4-(6-氨基嘌呤-9-基)-2,2-双（羟甲基）环戊烷-1-醇（14b和15b）、甲基（±）-顺式-2-羟基-1-羟甲基-4-[5-甲基-2（1H），4（3H）-二氧代嘧啶-1-基]-（13a）和甲基（±）-顺式-4-(6-氨基嘌呤-9-基)-2-羟基-1-羟甲基环戊烷-1-羧酸酯（13b）。
• Process for preparing esters and organic halides
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2532646A1

  公开（公告）日：2012-12-12

  A process for preparing esters and organic halides, which comprises reacting - a salt having a melting point of less than 100°C (at 1 bar) and of the formula          (K+)n X (COO-)n, in which K+ is an organic cation, X (COO-)n is an organic anion having an n-valent organic group X which is substituted by n carboxylate groups COO-, and n is 1, 2 or 3, - with an organic halogen compound (Hal)mY, in which Hal is a halogen atom, Y is an m-valent organic group, and m is 1, 2 or 3, to give an ester and a halide K+ Hal-.

  一种制备酯类和有机卤化物的过程，包括将熔点低于100°C（在1个大气压下）且具有以下结构的盐与有机卤化合物发生反应：（K+）n X（COO-）n，其中K+是有机阳离子，X（COO-）n是一个具有n价有机基X的有机阴离子，该有机基X被n个羧酸基COO-取代，n为1、2或3，而有机卤化合物（Hal）mY是一个m价有机基，其中Hal是卤素原子，Y是一个m价有机基，m为1、2或3，从而得到一个酯和一个卤化物K+ Hal-。