(S)-1-methyl-2-oxoethyl benzoate | 108552-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-methyl-2-oxoethyl benzoate
• 英文别名: (S)-1-oxopropan-2-yl benzoate；[(1S)-1-methyl-2-oxoethyl] benzoate；(S)-2-benzyloxy propionaldehyde；benzoic acid 1-methyl-2-oxo-ethyl ester；[(2S)-1-oxopropan-2-yl] benzoate
• CAS: 108552-81-4
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: SWHRJUVDIWCBHN-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methyl-2-oxoethyl benzoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (S)-1-hydroxypropan-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Kano, Taichi; Mii, Haruka; Maruoka, Keiji, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3450 - 3451

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-3,4-dihydroxybutan-2-yl benzoate 在 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(S)-1-methyl-2-oxoethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Murayama, Tetsuya; Sugiyama, Takeyoshi; Yamashita, Kyohei, Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 9, p. 2347 - 2352

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Easily Accessible and Highly Tunable Bisphosphine Ligands for Asymmetric Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Kun Xu、Xin Zheng、Zhiyong Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201304684

  日期：2014.4.7

  An efficient methodology for synthesizing a small library of easily tunable and sterically bulky ligands for asymmetric hydroformylation (AHF) has been reported. Five groups of alkene substrates have been tested with excellent conversions, moderate‐to‐excellent regio‐ and enantioselectivities. Among the best result of the reported literature, application of ligand 1 c in the highly selective AHF of

  已经报道了一种有效的方法，该方法可合成用于不对称加氢甲酰化（AHF）的易于调节且空间庞大的配体的小文库。已测试了五组烯烃底物，具有优异的转化率，中等至出色的区域选择性和对映选择性。在所报道文献的最佳结果中，将配体1c应用于具有挑战性的底物2,5-二氢呋喃的高选择性AHF中，产生了几乎一种异构体，转化率高达99％，对映体过量（ee）高达92％ 。使用相同的配体可实现二氢吡咯底物的高度对映选择性AHF，ee高达95％  ，β-异构体/α-异构体比率高达> 1:50。
• Synthesis and Application of Modular Phosphine-Phosphoramidite Ligands in Asymmetric Hydroformylation: Structure-Selectivity Relationship
  作者：Xiaowei Zhang、Bonan Cao、Yongjun Yan、Shichao Yu、Baoming Ji、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.200902238

  日期：2010.1.18

  A series of hybrid phosphine–phosphoramidite ligands has been designed and synthesized in moderate yields from chiral BINOL (1,1′‐bi‐2‐naphthol) or NOBIN (2‐amino‐2′‐hydroxy‐1,1′‐binaphthyl). They have achieved highly regio‐ and enantioselectivities in Rh‐catalyzed asymmetric hydroformylations of styrene derivatives (branched/linear ratio up to 56.6, ee up to 99 %), vinyl acetate derivatives (up to

  通过手性BINOL（1,1'-bi-2-萘酚）或NOBIN（2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl）设计并合成了一系列杂化膦-亚磷酰胺配体。他们在苯乙烯衍生物（支链/线性比高达56.6，ee高达99％），乙酸乙烯酯衍生物（高达ee高达98％）和烯丙基氰化物（高达RH）的Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中获得了很高的区域和对映选择性。96％ee）。配体结构的系统变化表明，亚铁酰胺部分上的空间因子决定了配体的性能。随着障碍的增加，支链/线性比率上升，而ee苯乙烯的加氢甲酰化过程中的分子量值下降。但是，N取代基对选择性的影响不大。
• Iterative Asymmetric Hydroformylation/Wittig Olefination Sequence
  作者：Gene W. Wong、Clark R. Landis

  DOI：10.1002/anie.201208819

  日期：2013.1.28

  Over and over again: Various alkenes underwent the title reaction in the presence of rhodium/bis(diazaphospholane) complexes to give γ‐chiral α,β‐unsaturated carbonyl products (46–96 % yield) with high enantioselectivity (90–99 % ee). Iterative sequences of the reaction lead to stereoselective CC bond formations between achiral reactants to produce products having multiple stereocenters (see scheme

  一遍又一遍：在铑/双（二氮杂正膦）络合物的存在下，各种烯烃进行标题反应，得到具有高对映选择性（90-99％ee）的γ-手性α，β-不饱和羰基产物（46-96％产率））。反应的迭代序列导致非手性反应物之间形成立体选择性C CC键，从而生成具有多个立体中心的产物（参见方案，acac =乙酰丙酮化物）。
• Highly Enantioselective Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium(I) Complexes of New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Kyoko Nozaki、Nozomu Sakai、Tetsuo Nanno、Takanori Higashijima、Satoshi Mano、Toshihide Horiuchi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/ja970049d

  日期：1997.5.1

  1‘-binaphthalen-2‘-yl (S)-1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl phosphite [(R,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a], was synthesized. Its Rh(I) complex was prepared, and its structure has been characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Using Rh(I) complexes of (R,S)-2a and its enantiomer, highly enantioselective hydroformylation of styrene has been performed (94% ee, iso/normal = 88/12). The catalyst system was also effective

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯
• Synthesis of (2E,4E)-dienals by double formyl-olefination with an arsonium salt and its application in the syntheses of lipoxygenase metabolites of arachidonic acid
  作者：Zhi-Hui Peng、Yun-Long Li、Wen-Lian Wu、Cui-Xian Liu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1039/p19960001057

  日期：——

  A new facile route to (2E,4E)-dienals by a double formyl-olefination with arsonium salts has been developed. By this method and with other arsonium reagents in the key step some lipoxygenase metabolites of arachidonic acid, lipoxin A4 and B4 and leukotriene B4, have been synthesized.

  已开发出一种新的简便方法，该方法通过用ar盐进行双甲酰基-烯化来实现（2 E，4 E）二烯。通过该方法以及在关键步骤中与其他砷试剂一起，合成了花生四烯酸，脂蛋白A 4和B 4以及白三烯B 4的一些脂氧合酶代谢产物。