(+/-)-2-hydroxy-2-(pentafluorophenyl)acetonitrile | 75853-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-hydroxy-2-(pentafluorophenyl)acetonitrile
• 英文别名: (RS) cyano (2,3,4,5,6-pentafluoro-phenyl)methanol；2-hydroxy-2-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)acetonitrile
• CAS: 75853-10-0
• 化学式: C₈H₂F₅NO
• 分子量: 223.102
• InChiKey: XAUHAVPKLBOEQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.653±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  54-56 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); dichloromethane (75-09-2))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-hydroxy-2-(pentafluorophenyl)acetonitrile 在 lipase LIP (Pseudomonas aeruginosa on Hyflo Super-Gel) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (S)-2-hydroxy-2-(pentafluorophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的2-羟基-2-（五氟苯基）乙腈的酯交换反应生成（1R，2R）-和（1S，2S）-双（五氟苯基）乙烷-1,2-二醇

  摘要：

  从关键中间体（R）-和（S）-2-羟基合成了光学纯的（1R，2R）-和（1S，2S）-1,2-双（五氟苯基）乙烷-1,2-二醇（1） -2-（五氟苯基）乙腈（2），两者都是通过脂肪酶LIP催化的酯交换反应（E = 465）制备的。（S）-2的绝对构型是在转化为（S）-α-氰基-2,3,4,5,6-五氟苄基（S）-6-甲氧基-α-甲基之后通过X射线结构分析确定的-2-萘乙酸酯（S，S）-9。此外，（S，S）-9的晶体结构具有有趣的井井有条的堆积模式，该模式显示了面对面的堆积反应以及相邻的五氟苯基和6-甲氧基萘基之间的端对端平行接触分子。

  DOI：

  10.1021/jo9918551
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-acetoxy-2-(pentafluorophenyl)acetonitrile 在 Lipase A₆ 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(+/-)-2-hydroxy-2-(pentafluorophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的2-羟基-2-（五氟苯基）乙腈的酯交换反应生成（1R，2R）-和（1S，2S）-双（五氟苯基）乙烷-1,2-二醇

  摘要：

  从关键中间体（R）-和（S）-2-羟基合成了光学纯的（1R，2R）-和（1S，2S）-1,2-双（五氟苯基）乙烷-1,2-二醇（1） -2-（五氟苯基）乙腈（2），两者都是通过脂肪酶LIP催化的酯交换反应（E = 465）制备的。（S）-2的绝对构型是在转化为（S）-α-氰基-2,3,4,5,6-五氟苄基（S）-6-甲氧基-α-甲基之后通过X射线结构分析确定的-2-萘乙酸酯（S，S）-9。此外，（S，S）-9的晶体结构具有有趣的井井有条的堆积模式，该模式显示了面对面的堆积反应以及相邻的五氟苯基和6-甲氧基萘基之间的端对端平行接触分子。

  DOI：

  10.1021/jo9918551

文献信息

• A new (R)-hydroxynitrile lyase from Prunus mume: asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Samik Nanda、Yasuo Kato、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.105

  日期：2005.11

  A new hydroxynitrile lyase (HNL) was isolated from the seed of Japanese apricot (Prunus mume). The enzyme has similar properties with HNL isolated from other Prunus species and is FAD containing enzyme. It accepts a large number of unnatural substrates (benzaldehyde and its variant) for the addition of HCN to produce the corresponding cyanohydrins in excellent optical and chemical yields. A new HPLC

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。
• Zr(OBut)4 As an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation and cyanation of aldehydes: development of new asymmetric cyanohydrin synthesis
  作者：Takashi Ooi、Tomoya Miura、Keisuke Takaya、Hayato Ichikawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01040-1

  日期：2001.1

  Zr(OBut)4 Can serve as an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation of aldehydes and also facilitate MPV type cyanide transfer to aldehyde carbonyls with commercially available acetone cyanohydrin under mild conditions. Based on this finding, a new procedure for asymmetric cyanohydrin synthesis has been developed employing (4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4

  Zr（OBu t）4可以作为Meerwein-Ponndorf-Verley醛烷基化的有效促进剂，并在温和的条件下用市售丙酮氰醇促进MPV型氰化物转移至醛羰基。基于这一发现，开发了一种新的合成不对称氰醇的方法，该方法采用了（4 R，5 R）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4， 5-二甲醇（TADDOL，6）作为手性配体。例如，用Zr（OBu t）4顺序处理6（1当量）CH 2 Cl 2溶液（1当量）和丙酮氰醇（2当量）在室温下1小时，随后与3-苯基丙醛在-40°C下反应7.5小时，形成相应的氰醇5g [R = Ph（CH 2）2 ]，分离出的产率为63％，ee为85％。已经用各种醛作为底物阐明了该方法的范围和局限性。
• Cyclic dipeptide enantiomers
  申请人：ICI AUSTRALIA LIMITED

  公开号：EP0304954A2

  公开（公告）日：1989-03-01

  The invention provides novel cyclic dipeptide enantiomers comprising (R)-histidine or a derivative thereof as one of the amino acid residues. These compounds are useful a catalysts for production of (S) -α-­cyanomethyl alcohols from aldehydes.

  本发明提供了一种新颖的环二肽对映体，其中包括(R)-组氨酸或其衍生物作为其中一种氨基酸残基。这些化合物可用作催化剂，用于从醛类产生(S)-α-氰甲基醇。
• Asymmetric synthesis of alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols
  申请人：ICI AUSTRALIA LIMITED

  公开号：EP0132392A2

  公开（公告）日：1985-01-30

  The invention concerns a process for the preparation of an a-substituted-a-cyanomethyl alcohol enantiomer of formula 1 wherein the group R1 is an alkenyl, alkynyl, aryl or heteroaryl group by reacting an aldehyde of formula II with hydrogen cyanide in the presence of a cyclic dipeptide enantiomer at a temperature below ambient temperature. The process enables the preparation of compounds of formula I in high yield and high enantiomeric excess. The enantiomers of formula I may be used as intermediates fortheprepara- tion of chiral pyrethroids and chiral arylethanolamines. The invention also embraces cyclic dipeptide enantiomers, processes for the preparation of chiral pyrethroids and chiral arylethanolamines from a-substituted-a-cyanomethyl alcohol enantiomers of formula I and chiral pyrethroids and chiral ethanolamines and the chiral pyrethroids and chiral ethanolamines prepared thereby.

  本发明涉及一种制备式 1 的 a-取代-a-氰基甲醇对映体的工艺，其中基团 R1 是烯基、炔基、芳基或杂芳基。 其中基团 R1 为烯基、炔基、芳基或杂芳基。 在低于环境温度的条件下，在环状二肽对映体存在的情况下，使式 II 的醛与氰化氢反应。 该工艺可制备高产率和高对映体过量的式 I 化合物。式 I 的对映体可用作制备手性拟除虫菊酯和手性芳基乙醇胺的中间体。 本发明还包括环二肽对映体、从式 I 的 a-取代-a-氰基甲醇对映体制备手性拟除虫菊酯和手性芳基乙醇胺的工艺、手性拟除虫菊酯和手性乙醇胺以及由此制备的手性拟除虫菊酯和手性乙醇胺。
• Ooi, Takashi; Takaya, Keisuke; Miura, Tomoya, Synlett, 2000, # 1, p. 69 - 70
  作者：Ooi, Takashi、Takaya, Keisuke、Miura, Tomoya、Maruoka, Keiji

  DOI：——

  日期：——