2-cyclohexyl-3-nitro-propionitrile | 1059526-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-3-nitro-propionitrile
• 英文别名: 2-cyclohexyl-3-nitropropanenitrile；2-cyclohexyl-3-nitropropanonitrile
• CAS: 1059526-54-3
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₂
• 分子量: 182.222
• InChiKey: KYFYXPLGEFYJFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-cyclohexyl-3-nitro-propionitrile
  参考文献：
  名称：

  钛（IV）和钒（V）的手性Salen配合物催化氰化物不对称加成到β-硝基烯烃中。

  摘要：

  结构明确的双金属钛（IV）（salen）和单金属钒（V）（salen）配合物已用作催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到β-硝基烯烃中，以生产ee值在79范围内的手性腈-89％，在0摄氏度下转化率高达100％。优化了反应条件（溶剂，温度，时间和钒络合物抗衡离子），结果表明催化剂负载量可显着降低（20至2 mol）与使用原位制备的催化剂的先前研究相比，反应温度提高了（％），反应温度提高了（-40至0摄氏度）。将结果与先前使用相同催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中获得的结果进行比较和对比。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300215

文献信息

• A General One-Step Synthesis of β-Nitronitriles
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Matthew Mills、Paul D. Ratcliffe

  DOI：10.1021/ol801691c

  日期：2008.9.18

  The unusual beta-nitronitrile functionality was prepared by a simple one-step hydrocyanation of nitroalkenes. These compounds were shown to be precursors to monoprotected 1,3-diamines and 1,3-amino alcohols through the in situ formation of an alpha-cyano-aldenyde.

  不寻常的β-腈腈官能团是通过硝基烯烃的简单一步氢氰化反应制得的。通过原位形成α-氰基-醛，这些化合物被证明是单保护的1，3-二胺和1，3-氨基醇的前体。
• Asymmetric cyanation of nitroalkenes catalyzed by a salen–titanium catalyst
  作者：Li Lin、Wen Yin、Xu Fu、Jinlong Zhang、Xiaojuan Ma、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1ob05899a

  日期：——

  The salen–Ti complex catalyzed cyanation of nitroolefins was accomplished via the silyl nitronate intermediate for the synthesis of chiral β-nitronitriles with e.r. up to 92 : 8 and high yields (up to 90%). The catalyst also kept a high turnover frequency at room temperature. The yield and enantioselectivity of the protocol were slightly affected even in a 10 mmol scale.

  通过硝酸硅烷基酯中间体催化氰化硝基烯烃，合成了手性δ-硝基腈，e.r. 高达 92â:â8，收率高达 90%。该催化剂在室温下也能保持较高的翻转频率。即使在 10 毫摩尔的规模下，该方案的产率和对映体选择性也会受到轻微影响。
• Asymmetric Hydrocyanation of Nitroolefins Catalyzed by an Aluminum(III) Salen Complex
  作者：Ajay Jakhar、Arghya Sadhukhan、Noor-ul H. Khan、S. Saravanan、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/cctc.201402373

  日期：2014.9

  Chiral AlIII salen complexes were synthesized and used as catalysts for the asymmetric hydrocyanation of nitroolefins using 4‐phenylpyridine N‐oxide as an additive and trimethylsilyl cyanide (TMSCN) as a source of cyanide. An excellent yield of β‐nitronitrile (87 %) and enantioselectivity (90 %) were achieved if (2‐nitrovinyl)cyclohexane was used as a substrate at −15 °C in 16 h. To understand the

  合成了手性Al III salen配合物，并使用4-苯基吡啶N-氧化物作为添加剂和三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰化物来源，将其用作硝基烯烃不对称氢氰化的催化剂。如果将（2-硝基乙烯基）环己烷用作底物，在-15°C下16小时，可获得良好的β-腈（87％）和对映选择性（90％）。为了了解Al III salen络合物与添加剂的相互作用，NMR和IR光谱研究表明4-苯基吡啶N-氧化物既充当轴向配体，又有助于激活氰化物源TMSCN，从而提高了反应活性。基于光谱学研究提出了催化循环。