pentacarbonyl[ethoxy(phenylethenyl)carbene]chromium(0) | 104267-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[ethoxy(phenylethenyl)carbene]chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl(1-ethoxy-1-alkenylcarbene)chromium(0)；pentacarbonyl(ethoxystyrylcarbene)chrominum(0)；(ethoxystyrylcarbene)pentacarbonylchromium；(CO)5 chromium(0)COC2H5CHCHC6H5；carbon monoxide;[(E)-1-ethoxy-3-phenylprop-2-enylidene]chromium
• CAS: 104267-43-8
• 化学式: C₁₆H₁₂CrO₆
• 分子量: 352.264
• InChiKey: UOEIBFBGZKGGHK-ORZAZTSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[ethoxy(phenylethenyl)carbene]chromium(0) 在 N-甲基吗啉氧化物 、 丙炔酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到肉桂酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  吡喃-2-亚甲基铬（0）和钨（0）费希尔碳配合物的多组分合成

  摘要：

  探索了铬（0）和钨（0）卡宾配合物1与炔基酯或酮2在NMO存在下产生吡喃-2-亚烷基配合物3的新反应。在这里，我们讨论了反应的范围，并提出了一个合理的机理途径。该方法是一种新的多组分合成吡喃二苯卡宾配合物的方法。

  DOI：

  10.1021/om9009558
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl((ethoxy)(methyl)carbene)chromium(0) 、 α-chlorobenzyl phenyl sulfide 在 n-C₄H₉Li 、 LiI 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以31%的产率得到pentacarbonyl[ethoxy(phenylethenyl)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  通过将CO或NR插入金属碳烯键中来合成六元四羰基碳烯-硫醚螯合物和七元亚氨酸酯-硫醚螯合物（RH或Me）。和的晶体结构

  摘要：

  化合物[（CO）5 M {C（OEt）CH 2 }]（M Cr（I）和MW（II））是通过卡宾阴离子[（CO）5 M {C（ OEt）CH 2 }] -带有Cl 。铬衍生物的去质子化和随后的烷基化产生两种具有式（IIIa和IIIb）的非对映异构体。在去质子化时，钨前体经历β-消除和烷基化，然后得到乙烯基碳烯络合物[（CO）5 W {C（OEt）CH ＝ CHS（CH 2）3 SEt}]（IV）。ClCH（SPh）Ph与卡宾铬阴离子反应生成乙烯基卡宾配合物[（CO）5 Cr {C（OEt）CH = CHPh}]（VII）。六元螯合物与MeNHNH的反应2进行重排得到二硫醚螯合物（VIII），将NMe插入金属-碳烯键中得到亚氨酸酯-硫化物络合物（IX），并通过正规的NH插入得到七元螯合物（X）。配合物VIII和IX的结构已经通过X射线衍射确定。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99610-4

文献信息

• Efficient Demetalation of Fischer Alkoxy- and Amino-Biscarbene Complexes of Chromium via CO-Promoted Sulfuration and Selenylation
  作者：Zheng、Jinzhu Chen、Ning Luo、Yu、Xiuwen Han

  DOI：10.1021/om060288m

  日期：2006.10.1

  with elemental selenium of Fischer biscarbene complexes of chromium have been achieved by means of in-situ-generated SCO and SeCO, efficiently affording thio- and selenocarboxylates. Intramolecular reactivity inversion of the chromium carbene carbon bonds (CrC) in an alkoxy−alkoxy biscarbene complex was realized by replacement of the alkoxy group bonded to the more reactive CrC carbon atom with an amino

  通过原位生成的SCO和SeCO，可以有效地提供硫代和硒代羧酸盐，从而实现了铬的Fischer双卡宾配合物与元素硫的共促进硫化和元素硒的硒化反应。烷氧基-烷氧基双卡宾络合物中铬卡宾碳键（Cr C）的分子内反应性反转是通过取代键合到反应性更高的Cr上的烷氧基实现的具有氨基部分的C碳原子。应变的环丁烯基环激活了氨基碳烯碳键，因此在温和的条件下会发生氧化，硫化和硒基化。还通过相同的方法研究了炔基，烯基和烷基菲舍尔单碳烯配合物的脱金属，由此获得了硒或硫插入配合物以及硒代和硫代羧酸盐。
• Reaction of aminocarbene complexes of chromium with alkynes 10. From large to small cyclic amines: single versus double alkyne insertions
  作者：Sophie Lafollée-Bezzenine、Andrée Parlier、Henri Rudler、Jacqueline Vaissermann、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00671-8

  日期：1998.9

  of comparing the reaction of various aminocarbene complexes of chromium with alkynes and to ascertain several points of the mechanism of their interaction, a series of complexes derived from large cyclic amines, HN(CH2)n (n≥6) and from a small cyclic amine (n=2) was synthesized. In the case of the larger amines, all the complexes examined herein, led to the expected bridgehead lactams 12 as the major

  为了比较铬的各种aminocarbene复合物与炔烃和，以确定它们之间的相互作用，从大环胺衍生的一系列复合物的机构的几个点的反应的目的，HN（CH 2）Ñ（Ñ ≥6）和从合成了小的环状胺（n = 2）。在较大的胺的情况下，本文检查的所有配合物均导致预期的桥头内酰胺12作为主要产物，为中间氮-羟基配合物如4的一致重排提供了有力的证据。内酰胺复合物12d（n为了确定开环和十二个碳原子的烷基链从氮到γ碳的迁移，已建立= 12）。有趣的是，最后一种可能性是，在络合物10b（n = 7）的情况下，发生了从氮到氧的4迁移，到目前为止尚未观察到，但根据计算也应该是可能的，但仍可能发生。以低收率，烷氧基吡咯14。还观察到了由无CO插入的环化反应产生的次要产物。对于衍生自甲基氮丙啶的氨基卡宾络合物（n= 2），已经获得了重要的结果，证实了以前的观察结果，尤其是在涉及插入反应机理方面：开环反应的区域选择性可以
• A protective strategy in carbene complex chemistry. Synthesis of functionalized Fischer carbene complexes via dianion formation
  作者：Satoshi Aoki、Tsutomu Fujimura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja00034a034

  日期：1992.4

  Anionic derivatives of Fischer-type carbene complexes (A and B) are stable toward strong bases and nucleophiles, and their organic moieties R and R 2 can be elaborated under strongly basic conditions to provide access to heteroaromatic and aliphatic carbene complexes bearing organic functional groups. The concept of anionic protection has been illustrated by the reactions of dianions 9 and 14 and the

  Fischer 型卡宾配合物（A 和 B）的阴离子衍生物对强碱和亲核试剂稳定，它们的有机部分 R 和 R 2 可以在强碱性条件下进行加工，以提供带有有机官能团的杂芳族和脂肪族卡宾配合物。阴离子保护的概念已通过二价阴离子 9 和 14 的反应以及具有多达四个手性中心的卡宾配合物的制备得到说明。还描述了一些实现芳族卡宾配合物邻位锂化的尝试
• Control over the <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity of the Catalytic Dimerization of Group 6 (Fischer) Metal Carbene Complexes
  作者：Gong M. Chu、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/jo302130h

  日期：2013.2.1

  additives in the reaction of self-dimerization of alkoxychromium(0) (Fischer) carbene complexes resulted in the selection of Pd(PtBu3)2 to effect this transformation with good to excellent E selectivities and acceptable to excellent chemical yields. This catalyst will allow the control of the geometry in the synthesis of polyconjugated olefins, one emerging application of these catalytic reactions.

  对烷氧基铬（0）（Fischer）卡宾配合物自二聚反应中不同催化剂和添加剂的影响进行系统研究后，选择了Pd（P t Bu 3）2来实现具有良好或优异E的转化。选择性和优良的化学收率是​​可以接受的。该催化剂将允许控制聚共轭烯烃的合成中的几何形状，这些催化反应的一种新兴应用。
• Organische Synthesen mit Übergangsmetall-Komplexen LXV. Aldehyde durch Hydrolyse der MC-Bindung von Alkoxycarben-Chromkomplexen mit Wasser/Urotropin. Ein zweikerniger verbrückter (ß-Amino)vinylcarben-Chromkomplex durch Fragmentierung von Urotropin
  作者：Rudolf Aumann、Peter Hinterding、Carl Krüger、Richard Goddard

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86066-q

  日期：1993.10

  The CrC bonds of aryl- and alkenyl(ethoxy)carbene chromium complexes 1a–d are hydrolysed under mild reaction conditions with high chemoselectivity in presence of hexamethylenetetramine (urotropine), 2, to give aldehydes 4a–d and (urotropine)Cr(CO)5, 3. The alkynyl(ethoxy)carbene chromium complex 1e reacts with urotropine in a completely different fashion and forms a binuclear (ß-amino)vinylcarbene

  在六亚甲基四胺（urotropine）2存在下，在温和的反应条件下以高化学选择性水解芳基和链烯基（乙氧基）碳烯铬配合物1a-d的CrC键，得到醛4a-d和（urotropine）Cr（ CO）5，3。炔基（乙氧基）卡宾铬络合物1e与urotropine发生完全不同的反应，并通过碎片化urotropine骨架形成双核（β-氨基）乙烯基卡宾络合物5。