pentacarbonyl((ethoxy)(methyl)carbene)chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl((ethoxy)(methyl)carbene)chromium(0)
• 化学式: C₉H₈CrO₆
• 分子量: 264.155
• InChiKey: OGXHOCBQQYLVHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl((ethoxy)(methyl)carbene)chromium(0) 在 一氧化碳 作用下， 以 环己烯 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Fischer, E. O.; Maasboel, A., Journal of Organometallic Chemistry

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lithium (Me(O(1-))C)pentacarbonylchromium 、 triethyloxonium fluoroborate 以 水 为溶剂， 以86%的产率得到pentacarbonyl((ethoxy)(methyl)carbene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Fischer, E. O.; Maasboel, A., Journal of Organometallic Chemistry

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基氮丙啶 在 pentacarbonyl((ethoxy)(methyl)carbene)chromium(0) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  炔烃插入反应后铬的环氨基碳烯配合物的意外开环

  摘要：

  的一般结构的复合物Aminocarbenechromium（CO）5 CrC（R）N-（CH 2）Ñ XCH 2（Ñ = 0，XCH 2 ; Ñ = 1，XCH 2 ; Ñ = 1，X CH = CH；n = 2，炔烃的X分子和一个CO分子，以及C bondN键断裂，形成新的多环杂环，吡咯啉-，四氢吡啶-，吡咯烷-和甲基氮丙啶取代的配合物反应主要考虑了这些因素，并给出了新产品的X射线结构研究结果，并讨论了1,5偶极重排的机理。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87082-7

文献信息

• Reaction of aminocarbene complexes of chromium with alkynes. 2. Intramolecular insertions leading to polycyclic lactams
  作者：Evelyne Chelain、Andree Parlier、Max Audouin、Henri Rudler、Jean Claude Daran、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja00076a015

  日期：1993.11

  Thermolysis of chromium-containing carbene complexes of the general structure (CO) 5 Cr=C(NR 2 R 3 )-(CH 2 ) n C=C-R 1 has been examined. When nitrogen is part of a strained cycle (R 2 R 3 =(CH 2 ) m , m=2, 3) or in an allylic position, or if m>4, then the insertions of the triple bond and of CO, followed by a rearrangement to tricyclic lactams, are observed. This was the case for 14 (R 2 R 3 =(CH

  已经检查了一般结构 (CO) 5 Cr=C(NR 2 R 3 )-(CH 2 ) n C=CR 1 的含铬卡宾配合物的热解。当氮是应变循环的一部分 (R 2 R 3 =(CH 2 ) m , m=2, 3) 或处于烯丙基位置时，或者如果 m>4，则三键和 CO 的插入，随后通过重排为三环内酰胺，观察到。14 (R 2 R 3 =(CH 2 ) 3 ，n=4，R 1 =Ph)，18 (R 2 R 3 =(CH 2 ) 3 ，n=3，R 1 =Ph) 就是这种情况)，对于 27 (R 2 R 3 =CH 2 CH=CHCH 2 ，n=4，R 1 =Ph)，分别导致 15、19 和 28，其结构可以通过 X 射线确定晶体学
• Carbene-complex-promoted ring expansion of aziridine: formation of the 1-azabicyclo[4.3.0] ring system by a double alkyne and a single carbon monoxide insertion reaction
  作者：Bernard Denise、Andrei Parlier、Henri Rudler、Jacqueline Vaissermann、J. C. Daran

  DOI：10.1039/c39880001303

  日期：——

  A chromium carbene complex (2) bearing a 2-methylaziridine ring system on the carbene carbon atom easily undergoes a double diphenylacetylene and a single CO insertion reaction to give a 1-oxotetrahydroindolizine derivative (4), which has been fully characterized by X-ray analysis of its Cr(CO)3 adduct (3).

  在卡宾碳原子上带有2-甲基氮丙啶环系统的铬卡宾络合物（2）容易经历双二苯乙炔和一次CO插入反应，从而生成1-氧代四氢吲哚嗪衍生物（4），该衍生物已通过X射线充分表征Cr（CO）3加合物（3）的分析。
• Pd-Catalyzed Inter- and Intramolecular Carbene Transfer from Group 6 Metal−Carbene Complexes¹
  作者：Miguel A. Sierra、Juan C. del Amo、María J. Mancheño、Mar Gómez-Gallego

  DOI：10.1021/ja002497i

  日期：2001.2.1

  intramolecular carbene transfer reactions has been studied. Thus, pentacarbonyl[(aryl)(methoxy)carbene]chromium(0) and tungsten complexes, 10, efficiently dimerize at room temperature in the presence of diverse Pd(0) and Pd(II)/Et(3)N catalysts. The effect of additives (PPh(3), AsPh(3), or SbPh(3)) on the nature and the isomeric ratio of the reaction products is negligible. The nature of the reaction products

  已经研究了第 6 族金属-卡宾配合物在分子间和分子内卡宾转移反应中的应用。因此，五羰基[（芳基）（甲氧基）卡宾]铬（0）和钨配合物 10 在室温下在多种 Pd（0）和 Pd（II）/Et（3）N 催化剂存在下有效地二聚化。添加剂（PPh(3)、AsPh(3) 或 SbPh(3)）对反应产物的性质和异构比的影响可以忽略不计。对于带有连接到卡宾碳的烷基的金属卡宾 12，反应产物的性质更依赖于催化剂。在这些情况下，根据催化剂的不同，可以观察到卡宾配体二聚反应或 β-氢消除反应。卡宾配体二聚反应可用于制备共轭多烯，包括在多烯体系两端具有金属部分的那些，以及烯二炔衍生物。铬双卡宾配合物 28 和 30 的分子内卡宾配体二聚化允许制备单环和双环衍生物，环大小为 6 到 9 个成员。对于双卡宾衍生物，β-氢消除反应受到抑制，前提是两个金属中心都被邻二甲苯基团束缚。其他烷基配合物32形成新的单核卡宾配合物
• Dihydropyridines in Organometallic Synthesis. Formation of Pyridine and Dihydropyridine-Stabilized Alkylidene Complexes of Tungsten(0) and Chromium(0) from Fischer Carbene Complexes:  Structure and Reactivity
  作者：Henri Rudler、Max Audouin、Andrée Parlier、Blanca Martin-Vaca、Régis Goumont、Thomas Durand-Réville、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja9622057

  日期：1996.1.1

  1,2- and 1,4-dihydropyridines react with alkoxycarbene complexes of chromium and tungsten to give, upon an unprecedented hydride transfer, alcohol elimination, and pyridine fixation on the carbene carbon, a new class of air-stable pyridinium ylide complexes. These pyridine-protected alkylidene complexes of chromium(0) and tungsten(0) were fully characterized by X-ray crystallography. In the case of

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)( )(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)( )(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)( )(OEt)( NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...
• The Photochemical Reaction of Vinylaziridines and Vinylazetidines with Chromium(0) and Molybdenum(0) (Fischer) Carbene Complexes
  作者：Alexandra R. Rivero、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201302029

  日期：2014.1.27

  The [5+2] and [6+2] cycloaddition reactions of vinylaziridines and vinylazetidines with ketenes generated photochemically from chromium(0) and molybdenum(0) Fischer carbene complexes have been investigated. These processes constitute a straightforward and efficient route to azepanones and azocinones, respectively. The peculiar electronic properties of the metalated ketenes allow for the introduction

  已研究了乙烯基氮丙啶和乙烯基氮杂环丁烷与由铬（0）和钼（0）菲舍尔卡宾络合物光化学生成的烯酮的[5 + 2]和[6 + 2]环加成反应。这些方法分别构成了直接获得氮杂环丁烷酮和偶氮醌的途径。金属化的烯酮具有独特的电子性能，可以在最终的环加合物中引入富电子的取代基，这是使用常规有机化学方法的一项艰巨任务。通过使用Cr 0证明了该工艺的多功能性费歇尔双（卡宾）络合物作为金属化的双（酮）前体。这些物质在温和的反应条件下，一步即可生成束缚的双（氮杂环庚烷）。密度泛函理论计算指出，通过氮丙啶氮原子在金属化乙烯酮上的最初亲核进攻，然后是形成的两性离子中间体的闭环，逐步形成了反应路径。