4-(3-methoxyphenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol | 70490-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(3-methoxyphenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 4-(3-methoxyphenyl)-2-methyl-3-butyn-2-ol；4-(3-Methoxy-phenyl)-2-methyl-but-3-yn-2-ol
• CAS: 70490-87-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: ZLHOLUCAPUBPBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-methoxyphenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到3-乙炔基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  Dulog, Lothar; Koerner, Bernd; Heinze, Juergen, Liebigs Annalen, 1995, # 9, p. 1663 - 1672

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间氨基苯甲醚 在 2,2'-联吡啶 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 sodium carbonate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(3-methoxyphenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  配体辅助的金催化与芳重氮盐交叉偶联：无需外部氧化剂的氧化还原金催化

  摘要：

  金催化的C（sp）–C（sp 2）和C（sp 2）–C（sp 2）交叉偶联反应是通过芳基重氮盐作为偶联伙伴完成的。在bpy配体的帮助下，金（I）物质在没有任何外部氧化剂的情况下被重氮氧化为金（III）。用NMR和ESI-MS监测反应为氮的挤出，随后的Au III还原消除提供了有力的证据，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201503546

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Synthesis of Isoquinolines through Ir^III -Catalyzed C-H Activation/Annulation from Benzimidates with Hydroxylisopropylalkynes
  作者：Mingliang Liu、Wanchun Gong、Erli You、Haizhen Zhang、Lei Shi、Weiguo Cao、Jingjing Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201800410

  日期：2018.9.30

  An IrIII‐catalyzed cascade reaction consisting of C–H activation and annulation of benzimidates with hydroxylisopropylalkynes yields a broad range of isoquinolines in one step with good functional‐group tolerance and high efficiency.

  Ir- III催化的级联反应由C–H活化和苯甲二酸酯与羟基异丙基炔的环化反应组成，可一步合成多种异喹啉，具有良好的官能团耐受性和高效率。
• From Propargylic Alcohols to Substituted Thiochromenes: <i>gem</i>-Disubstituent Effect in Intramolecular Alkyne Iodo/hydroarylation
  作者：Noelia Velasco、Anisley Suárez、Fernando Martínez-Lara、Manuel Ángel Fernández-Rodríguez、Roberto Sanz、Samuel Suárez-Pantiga

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00333

  日期：2021.5.21

  6-endo-dig cyclization of S-aryl propargyl sulfides to afford 2H-thiochromenes. The substitution at the propargylic position plays a crucial role in allowing intramolecular silver-catalyzed alkyne hydroarylation and N-iodosuccinimide-promoted iodoarylation. Additionally, a PTSA-catalyzed thiolation reaction of propargylic alcohols was developed to synthesize the required tertiary S-aryl propargyl ethers. The

  这部作品描述了6-内-挖的环小号芳炔硫化物，提供2 ^ h -thiochromenes。炔丙基位置的取代在允许分子内银催化的炔烃氢化芳基化和N-碘代琥珀酰亚胺促进的碘芳基化中起着至关重要的作用。此外，还开发了 PTSA 催化的炔丙醇硫醇化反应，以合成所需的叔S-芳基炔丙基醚。通过合成视黄酸受体拮抗剂 AGN194310 证明了合并这两种方法的适用性。
• An Approach to the Selenobromination of Aryl(thienyl)alkynes: Access to 3-Bromobenzo[<i>b</i>]selenophenes and Selenophenothiophenes
  作者：Edgars Paegle、Sergey Belyakov、Pavel Arsenyan

  DOI：10.1002/ejoc.201402095

  日期：2014.6

  A novel approach for the cyclization of arylalkynes with selenium(IV) bromide prepared in situ has been elaborated. The use of an alkene additive as a bromine scavenger provides a convenient synthetic pathway for the synthesis of a wide variety of 3-bromobenzo[b]selenophenes. Reactions can be performed open to air without the use of moisture-sensitive reagents, anhydrous solvents, or an inert atmosphere

  详细阐述了一种用原位制备的溴化硒 (IV) 环化芳炔的新方法。使用烯烃添加剂作为溴清除剂为合成各种 3-溴苯并 [b] 硒酚提供了方便的合成途径。反应可以在空气中进行，无需使用对湿气敏感的试剂、无水溶剂或惰性气氛。乙炔基噻吩的硒溴化作用已用于制备硒酚[3,2-b]-和硒酚[2,3-b]噻吩。代表性衍生物的分子结构已通过 X 射线晶体学分析得到证实。
• Asymmetric Intermolecular Heck Reaction of Propargylic Acetates and Cycloalkenes to Access Fused Cyclobutenes
  作者：Zhiwei Jiao、Qi Shi、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201708435

  日期：2017.11.13

  An intermolecular Heck reaction between propargylic acetates and cyclic olefins results in the enantioselective synthesis of highly strained cyclobutenes.

  炔丙基乙酸酯和环状烯烃之间的分子间Heck反应导致高度应变的环丁烯的对映选择性合成。