FMOC-胱氨酸 | 135273-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: FMOC-胱氨酸
• 中文别名: N,N'-双-FMOC-L-胱氨酸；NΑ,NΑ-双-FMOC-L-胱氨酸；N,N'-双-Fmoc-L-胱氨酸
• 英文名称: N-Fmoc-L-cystine
• 英文别名: bis-Fmoc-cystine；(Fmoc-Cys-OH)₂；(2R,2'R)-3,3'-Disulfanediylbis(2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)propanoic acid)；(2R)-3-[[(2R)-2-carboxy-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)ethyl]disulfanyl]-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propanoic acid
• CAS: 135273-01-7
• 化学式: C₃₆H₃₂N₂O₈S₂
• 分子量: 684.791
• InChiKey: IRQYKZZFOSDZHP-ACHIHNKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  925.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.412
• 闪点：
  513.7℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  202
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，干燥密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  FMOC-胱氨酸 在 3,3,3-膦三基三丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到芴甲氧羰基-L-半胱氨酸
  参考文献：
  名称：

  氨基酸α-硫醚的合成及后期掺入肽

  摘要：

  加速发现具有 α-硫醚交联的结构不同的肽天然产物，例如 sactipeptide 天然产物家族，突出了合成这种未充分探索的功能基序的策略的必要性。在此，我们描述了正交保护的交联氨基酸 α-硫醚结构单元的制备，并探讨了它们对常规固相肽合成的稳定性。我们通过开发 α-硫醚的后期树脂上方法克服了连锁不稳定性的挑战，为 sactipeptide 合成提供了重要的原理证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01297
• 作为产物：
  描述：

  芴甲氧羰基-L-半胱氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以42%的产率得到FMOC-胱氨酸
  参考文献：
  名称：

  Serendipitous discovery of an efficient method for the synthesis of dimeric-RGD analogues using DMAP-photoirradiation

  摘要：

  我们描述了一种新颖的二硫化物反应，通过紫外/DMAP方法高效构建简单二硫化物和结构复杂的肽。

  DOI：

  10.1039/c5nj01810b
• 作为试剂：
  描述：

  FMOC-胱氨酸 、 三氟乙酸 、 chloroform methanol HOAc 在 锌 FMOC-胱氨酸 、 二氯甲烷 、 盐酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以Concentration of the solution gave N-(Fmoc)-L-cysteine, 8.8 g 73%) (FIGS. 3 and 4, structure B) as a white powder的产率得到芴甲氧羰基-L-半胱氨酸
  参考文献：
  名称：

  DIFFERENTIALLY PROTECTED ORTHOGONAL LANTHIONINE TECHNOLOGY

  摘要：

  本发明提供了一种合成至少包含一个分子内桥的分子内桥肽的方法。本发明还提供了一种合成包含两个分子内桥的分子内桥肽的方法，其中两个分子内桥形成两个重叠的环、两个串联的环或两个嵌入的环。本发明还提供了合成乳酸菌素的方法，包括Nisin A。此外，本发明还提供了通过本文所述方法合成的分子内桥肽和差异保护正交兰西奥宁的方法。

  公开号：

  US20090215985A1

文献信息

• An Electrochemical Approach to Designer Peptide α-Amides Inspired by α-Amidating Monooxygenase Enzymes
  作者：Yutong Lin、Lara R. Malins

  DOI：10.1021/jacs.1c05718

  日期：2021.8.4

  amides are accessed in an efficient and epimerization-free approach by pairing an electrochemical oxidative decarboxylation with a tandem hydrolysis/reduction pathway. Resembling Nature’s dual enzymatic approach to bioactive primary α-amides, this method delivers secondary and tertiary amides bearing high-value functional motifs, including isotope labels and handles for bioconjugation. The protocol leverages

  通过将电化学氧化脱羧与串联水解/还原途径配对，以一种有效且无差向异构化的方法获得设计者 C 末端肽酰胺。类似于 Nature 对生物活性伯 α-酰胺的双重酶促方法，该方法提供具有高价值功能基序的仲和叔酰胺，包括同位素标记和用于生物偶联的手柄。该协议利用了 C 末端羧酸盐的固有反应性，与绝大多数蛋白质功能组兼容，并且在没有差向异构化的情况下进行，从而解决了与传统基于耦合的方法相关的主要限制。该方法的实用性通过合成天然产物 acidiphilamide A来举例说明关键的非对映选择性还原，以及生物活性肽和相关类似物，包括抗 HIV 先导肽和重磅炸弹癌症治疗剂亮丙瑞林。
• MgI ₂ ‐chemoselective cleavage for removal of amino acid protecting groups: A fresh vision for peptide synthesis
  作者：Mathéo Berthet、Jean Martinez、Isabelle Parrot

  DOI：10.1002/bip.22908

  日期：2017.3

  In the field of peptide synthesis, the key to a successful access to synthetic targets lies on a pertinent combination of protecting groups. Their choice is directed by their selective removal conditions. We present here the behavior of some of the most used protecting groups in peptide chemistry under experimental cleavage conditions, combining MgI2 with MW irradiation, using 2‐Me‐THF as a green solvent

  在肽合成领域，成功接近合成靶标的关键在于保护基团的相关组合。他们的选择取决于他们的选择性去除条件。我们在这里介绍了肽化学中一些最常用的保护基团在实验裂解条件下的行为，结合了MgI 2和MW辐射，并使用2-Me-​​THF作为绿色溶剂。在这些实验条件下，可以在肽化学中重新考虑苄氧羰基保护基以及Merrifield树脂。
• Visible‐Light‐Mediated S−H Bond Insertion Reactions of Diazoalkanes with Cysteine Residues in Batch and Flow
  作者：Long‐Zhou Qin、Xin Yuan、Yu‐Sheng Cui、Qi Sun、Xiu Duan、Kai‐Qiang Zhuang、Lin Chen、Jiang‐Kai Qiu、Kai Guo

  DOI：10.1002/adsc.202000716

  日期：2020.11.18

  diazoacetates with cysteine residues that enabled metal‐free, S−H functionalization under visible‐light conditions. Moreover, this process could be intensified by a continuous‐flow photomicroreactor on the acceleration of the reaction (6.5 min residence time). The batch and flow protocols described were applied to obtain a wide range of functionalized cysteine derivatives and cysteine‐containing dipeptides

  我们描述了芳基重氮乙酸酯与半胱氨酸残基的S-H键插入反应的应用，该反应可在可见光条件下实现无金属的S-H功能化。此外，连续反应光微反应器可加快反应速度（6.5分钟的停留时间），从而增强该过程。所描述的批次和流程方案可用于获得各种功能化的半胱氨酸衍生物和含半胱氨酸的二肽，从而为其在温和条件下的功能化提供了一个简单而通用的平台。
• Disulfide-Bridged Peptides That Mediate Enantioselective Cycloadditions through Thiyl Radical Catalysis
  作者：Jonathan M. Ryss、Amanda K. Turek、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00364

  日期：2018.3.16

  An enantioselective vinylcyclopropane ring-opening/cycloaddition cascade is described. The active thiyl radical catalysts are generated in situ via UV light-promoted homolysis of cystine-based dimers. Amide-functionalization of the peptide at the 4-proline position is essential for effective asymmetric induction. Stereochemical communication is dependent on steric interactions with this substituent

  描述了对映选择性的乙烯基环丙烷开环/环加成级联。通过基于胱氨酸的二聚体的紫外光促进的均质分解，活性硫基自由基催化剂被原位产生。肽在4-脯氨酸位置的酰胺功能化对于有效的不对称诱导至关重要。立体化学通讯取决于与该取代基的空间相互作用，该相互作用通过H键结合至肽主链而得以实现。
• Synthesis of natural and non natural orthogonally protected lanthionines from N-tritylserine and allo-threonine derivatives
  作者：Christophe Dugave、André Ménez

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00109-2

  日期：1997.5

  This strategy was applied to the synthesis of lanthionines, the monosulfide analogs of cystine. Orthogonally protected sulfide adducts from L- and D-cysteines, threo-β-methyl-L-cysteine and D-penicillamine were isolated in 81–88% yield (ee>98%). This strategy was applied to the prepration of lanthionine and cyclolanthionine suitably protected for peptide synthesis.

  衍生自亲电子的反应性Ñ -tritylserine，苏氨酸和异基因朝向选择的亲核试剂的苏氨酸酯进行了研究。用N-三苯并碘丙氨酸和软亲核试剂（例如硫醇）可获得替代产品的最佳收率。该策略被用于合成胱氨酸的单硫醚类似物羊毛硫氨酸。从L-和d-半胱氨酸，正交保护的加合物硫化物苏- β -甲基-L-半胱氨酸和d青霉胺在81-88％的产率（ee值> 98％）中分离得到。将该策略应用于适当保护用于肽合成的羊毛硫氨酸和环羊毛硫氨酸的制备。