(9S,10E,12Z)-9-(氢过氧基)-10,12-十八碳二烯酸 | 29774-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (9S,10E,12Z)-9-(氢过氧基)-10,12-十八碳二烯酸
• 英文名称: 9(S)-hydroperoxyoctadeca-10Z,12E-dienoic acid
• 英文别名: (9S,10E,12Z)-9-hydroperoxy-10,12-octadecadienoic acid；9S-hydroperoxy-10E,12Z-octadecadienoic acid；9-HPOD；9(S)-HpODE；(9S,10E,12Z)-9-hydroperoxyoctadeca-10,12-dienoic acid
• CAS: 29774-12-7
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: JGUNZIWGNMQSBM-UINYOVNOSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMF：50 mg/ml； DMSO：50 mg/ml；乙醇：50 mg/ml； PBS pH 7.2：1 mg/ml

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  -20°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9S,10E,12Z)-9-(氢过氧基)-10,12-十八碳二烯酸 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 8-[3-[(Z)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)oxyoct-2-enyl]oxiran-2-yl]octanoate
  参考文献：
  名称：

  仿生全烯乙酸的合成及其作为脂氧合酶抑制剂的功能

  摘要：

  据报道，由9（S）-氢过氧-10（E），12（Z）-十八碳二烯酸（1）仿生合成了烯乙酸（2）。发现将亚油酸转化为1的马铃薯的脂氧合酶被酸2（K i =8μM）强烈抑制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96658-9
• 作为产物：
  描述：

  (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 在 recombinant lipoxygenase ZmLOX₃ from Zea mays 、 氧气 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 (9S,10E,12Z)-9-(氢过氧基)-10,12-十八碳二烯酸
  参考文献：
  名称：

  日本毛cup（Ranunculus japonicus）的环氧醇合酶RjEAS（CYP74A88）：催化特性的克隆和表征。

  摘要：

  CYP74家族的细胞色素P450在脂氧合酶级联反应中产生脂蛋白（多不饱和脂肪酸氧化产物）中起关键作用。CYP74家族包括氧化烯合酶，氢过氧化物裂解酶，二乙烯基醚合酶和环氧醇合酶。在这项工作中，我们从日本毛cup（Ranunculus japonicus）中克隆了CYP74A88基因，并研究了编码的重组蛋白的特性。CYP74A88酶将亚油酸9-和13-氢过氧化物分别分别转化为环氧乙烷基甲醇9,10-环氧-11羟基-12-十八碳烯酸和11-羟基-12,13-环氧-9-十八碳烯酸。由GC-MS分析和动力学研究证实。因此，CYP74A88酶是一种特定的环氧醇合酶。

  DOI：

  10.1134/s0006297919020081
• 作为试剂：
  描述：

  1-Decenylpentylether 在 cholic acid-Na-salt 、 phosphatbuffer 、 (9S,10E,12Z)-9-(氢过氧基)-10,12-十八碳二烯酸 作用下， 反应 20.0h， 生成 (1,2-Epoxydecyl)pentylether
  参考文献：
  名称：

  Scheick, Cordula; Spiteller, Gerhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 12, p. 1245 - 1248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allene Oxide Synthase Pathway in Cereal Roots: Detection of Novel Oxylipin Graminoxins
  作者：Alexander N. Grechkin、Anna V. Ogorodnikova、Alevtina M. Egorova、Fakhima K. Mukhitova、Tatiana M. Ilyina、Bulat I. Khairutdinov

  DOI：10.1002/open.201800045

  日期：2018.5

  (9‐HPOD), and (9S,10E,12Z,15Z)‐9‐hydroperoxy‐10,12,15‐octadecatrienoic acid, respectively, via the corresponding allene oxides and cyclopropanones. The data indicate that conversion of the allene oxide into the cyclopropanone is controlled by soluble cyclase. The short‐lived cyclopropanones are hydrolyzed to products 1–3. The collective name “graminoxins” has been ascribed to oxylipins 1–3.

  小麦，大麦和高粱的年轻根以及茉莉酸甲酯预处理的水稻幼苗，经历了针对以前未知的磷脂1到3的空前的氧化烯合酶途径。这些Favorskii类制品，（4 Ž）-2-戊基-4-十三烯-1,13-二酸（1），（2' Ž）-2-（2'-辛烯基） -癸烷1,10-二酸（2），和（2' ž，5' ž）-2-（2'，5'-辛二烯） -癸烷-1,10-二酸（3），具有在侧链羧基功能，由他们的MS和NMR光谱数据揭示。化合物1 - 3是检测到的主要磷脂，以及相关的α-酮醇。产品13从（9生物合成Ž，11 ê，13小号）-13-氢过氧基9,11-十八碳二烯酸，（9小号，10 ê，12 Ž）-9-氧化氢-10,12-十八碳二烯酸（9‐HPOD）和（9 S，10 E，12 Z，15 Z）‐9‐氢过氧‐10,12,15‐十八碳三烯酸，分别通过相应的丙二烯氧化物和环丙烷酮。数据表明氧化烯到环氧丙烷的转化是由可溶性环化酶控制的。寿命短的环丙烷酮水解成产物1
• Oxygenation reactions catalyzed by the F557V mutant of soybean lipoxygenase-1: Evidence for two orientations of substrate binding
  作者：Dillon Hershelman、Kirsten M. Kahler、Morgan J. Price、Iris Lu、Yuhan Fu、Patricia A. Plumeri、Fred Karaisz、Natasha F. Bassett、Peter M. Findeis、Charles H. Clapp

  DOI：10.1016/j.abb.2019.108082

  日期：2019.10

  this position favored binding of linoleate with the carboxylate group near the surface of the enzyme (tail-first binding), resulting in formation of 13(S)-HPOD. They also proposed that smaller residues in this position facilitate binding of linoleate in a head-first manner with its carboxylate group interacting with a conserved arginine residue (arg-707 in SBLO-1), which leads to 9(S)-HPOD. In the present

  植物脂加氧酶将亚油酸加氧生成13（S）-氢过氧9 Z，11 E-十八碳二烯酸（13（S）-HPOD）或9-氢过氧10 E，12 Z-十八碳二烯酸（9（S）-HPOD ）。这些酶结合底物的方式以及它们控制区域特异性的机制尚不确定。Hornung等。（美国国家科学院学报 96（1999）4192–4197）已经鉴定出一个重要的残基，对应于大豆脂氧合酶-1（SBLO-1）中的phe-557。这些作者提出，在该位置的大残基有利于亚油酸酯与酶表面附近的羧酸酯基团的结合（先尾结合），从而形成13（S）-HPOD。他们还提出，该位置上的较小残基有利于亚油酸酯的结合，使其羧酸酯基与保守的精氨酸残基相互作用（SBLO-1中的arg-707），从而导致9（S）-HPOD的结合。在当前的工作中，我们已经在SBLO-1上测试了这些建议。F557V突变体产生33％9-HPOD（S：R （= 87:13）来自pH值为7
• Replacement of two amino acids of 9 R -dioxygenase-allene oxide synthase of Aspergillus niger inverts the chirality of the hydroperoxide and the allene oxide
  作者：Linda Sooman、Anneli Wennman、Mats Hamberg、Inga Hoffmann、Ernst H. Oliw

  DOI：10.1016/j.bbalip.2015.11.009

  日期：2016.2

  amino acids for the stereospecificity. Recombinant EHA25900 oxidized 18:2n-6 sequentially to 9R-hydroperoxy-10(E),12(Z)-octadecadienoic acid (9R-HPODE) and to a 9R(10)-allene oxide. 9S- and 9R-DOX-AOS catalyze abstraction of the pro-R hydrogen at C-11, but the direction of oxygen insertion differs. A comparison between twelve 9-DOX domains of 9S- and 9R-DOX-AOS revealed conserved amino acid differences

  黑曲霉的基因组编码一个融合蛋白（EHA25900），该序列可以与尖孢镰刀菌的9S-双加氧酶（DOX）-氧化烯合酶（AOS），镰刀菌和炭疽菌复合物的同系物和与曲霉菌的同源物具有超过62％的序列同一性，包括曲霉菌的（DOX）-9R-AOS。目的是表征EHA25900的酶促活性，并鉴定立体特异性的关键氨基酸。重组EHA25900依次将18：2n-6氧化为9R-氢过氧-10（E），12（Z）-十八碳二烯酸（9R-HPODE）和9R（10）-丙二烯氧化物。9S-和9R-DOX-AOS催化C-11上pro-R氢的提取，但是氧的插入方向不同。比较9S-和9R-DOX-AOS的12个9-DOX域，可以发现保守的氨基酸差异，这可能有助于产品的手性。9R-DOX-AOS（黑曲霉）的Gly616Ile替代增加了9S-HPODE和9S（10）-丙二烯氧化物的生物合成，而Phe627Leu替代导致9S-HPODE和
• The CYP74B and CYP74D divinyl ether synthases possess a side hydroperoxide lyase and epoxyalcohol synthase activities that are enhanced by the site-directed mutagenesis
  作者：Yana Y. Toporkova、Elena O. Smirnova、Tatiana M. Iljina、Lucia S. Mukhtarova、Svetlana S. Gorina、Alexander N. Grechkin

  DOI：10.1016/j.phytochem.2020.112512

  日期：2020.11

  The CYP74 family of cytochromes P450 includes four enzymes of fatty acid hydroperoxide metabolism: allene oxide synthase (AOS), hydroperoxide lyase (HPL), divinyl ether synthase (DES), and epoxyalcohol synthase (EAS). The present work is concerned with catalytic specificities of three recombinant DESs, namely, the 9-DES (LeDES, CYP74D1) of tomato (Solanum lycopersicum), 9-DES (NtDES, CYP74D3) of tobacco

  CYP74 细胞色素 P450 家族包括四种脂肪酸氢过氧化物代谢酶：丙二烯氧化合酶 (AOS)、氢过氧化物裂解酶 (HPL)、二乙烯基醚合酶 (DES) 和环氧醇合酶 (EAS)。目前的工作涉及三种重组 DES 的催化特异性，即番茄 (Solanum lycopersicum) 的 9-DES (LeDES, CYP74D1)、烟草 (Nicotiana tabacum) 的 9-DES (NtDES, CYP74D3) 和 13-DES (LuDES, CYP74B16) 亚麻 (Linum usitatissimum)，以及它们对定点诱变的改变。LeDES 和 NtDES 都将亚油酸和 α-亚麻酸的 9-氢过氧化物转化为二乙烯基醚 colleneic 和 colnelenic 酸（分别），只有少数 HPL 和 EAS 产物。相比之下，LeDES 和 NtDES 对亚油酸 13-过氧化氢
• Molecular Cloning, Functional Expression, and Tissue Distribution of a Potato Sprout Allene Oxide Synthase Involved in a 9-Lipoxygenase Pathway
  作者：Darika KONGRIT、Mitsuo JISAKA、Kazuhiro KOBAYASI、Yutaka NISHIGAICHI、Kohji NISHIMURA、Tsutomu NAGAYA、Kazushige YOKOTA

  DOI：10.1271/bbb.60120

  日期：2006.9.23

  Potato (Solanum tuberosum) plants are rich in 9-lipoxygenase, which converts linoleic acid and α-linolenic acid to 9S-hydroperoxy-10E,12Z-octadecadienoic acid (9-HPOD) and 9S-hydroperoxy-10E,12Z,15Z-octadecatrienoic acid (9-HPOT) respectively. The allene oxide synthase (AOS) involved in 9-HPOD/9-HPOT metabolism in potato, however, has not been characterized in detail. We cloned a cDNA encoding a novel AOS from potato sprouts by reverse transcriptase-PCR based on a partial sequence in the EST database. This AOS was successfully expressed in the yeast Pichia pastoris, and purified using Ni-NTA resin. The recombinant enzyme metabolized 9-HPOD, 9-HPOT, 13-HPOD, and 13-HPOT with reaction efficiencies of 2.5×107, 1.0×107, 2.5×106, and 7.6×106  M−1 s−1 respectively. The α-ketol formed from 9-HPOD was composed mainly of the 9R-enatimomer (90%). Besides sprouts, the mRNA of this AOS was detected in buds, flowers, and stems, but not in leaves, tubers, or roots of mature plants, suggesting that this enzyme has a tissue-specific function.

  马铃薯（Solanum tuberosum）植物富含 9-脂加氧酶，可将亚油酸和 α-亚麻酸分别转化为 9S-hydroperoxy-10E,12Z-ctadecadienoic acid (9-HPOD) 和 9S-hydroperoxy-10E,12Z,15Z-ctadecatrienoic acid (9-HPOT)。然而，参与马铃薯中 9-HPOD/9-HPOT 代谢的氧化异烯合成酶（AOS）尚未得到详细表征。我们根据EST数据库中的部分序列，通过反转录酶-PCR从马铃薯芽中克隆了一个编码新型AOS的cDNA。这种 AOS 在酵母 Pichia pastoris 中成功表达，并用 Ni-NTA 树脂纯化。重组酶代谢了 9-HPOD、9-HPOT、13-HPOD 和 13-HPOT，反应效率分别为 2.5×107、1.0×107、2.5×106 和 7.6×106 M-1 s-1。由 9-HPOD 生成的 α-酮主要由 9R 异构体组成（90%）。除了萌芽外，在成熟植株的芽、花和茎中也检测到了这种 AOS 的 mRNA，但在叶、块茎和根中没有检测到，这表明这种酶具有组织特异性功能。