N-ethylidene-4-methylbenzenesulfonamide | 332902-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-ethylidene-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 332902-05-3
• 化学式: C₉H₁₁NO₂S
• 分子量: 197.258
• InChiKey: PELNTEJBGLSEGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-ethylidene-4-methylbenzenesulfonamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 tert-butyl (R)-pent-4-en-2-yl(tosyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  脂肪亚胺的对映体选择性铑催化的烯丙基化：手性C-脂族均烯丙基胺的合成。

  摘要：

  本文报道的是一种在温和的水性反应条件下，通过Rh催化的脂肪族醛亚胺的不对称烯丙基化反应，以高达95％，13.5：1 dr和98％ee的产率高效合成光学活性的1-烷基均烯丙基胺的方法。 。该方法为制备吲哚并啶和哌啶生物碱提供了一个简化的合成平台，从而证明了其有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02069
• 作为产物：
  描述：

  在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-ethylidene-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化对映选择性氮杂-弗里德尔-工艺将苯酚加成到N-磺酰基醛亚胺中合成苄基胺

  摘要：

  公开了一种新的铜催化的酚与N-磺酰基醛亚胺之间的铜对映选择性氮杂-Freidel-Crafts反应，其提供手性仲苄胺，具有良好至优异的收率和优异的对映选择性（至多99％ee）。特别地，首次观察到烷基亚胺具有极好的范围。该产品的合成效用在双重orexin受体拮抗剂的首次对映选择性合成中得到了证明，该化合物是一种与双邻位官能化的芳烃相邻的含胺立体中心的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00282

文献信息

• N-Heterocyclic carbene-catalyzed [3+3] cyclocondensation of bromoenals with aldimines: highly enantioselective synthesis of dihydropyridinones
  作者：Zhong-Hua Gao、Xiang-Yu Chen、Han-Ming Zhang、Song Ye

  DOI：10.1039/c5cc04593b

  日期：——

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed [3+3] cyclocondensation of bromoenals with aldimines was developed to give the corresponding dihydropyridinones in good yields with excellent enantioselectivies.

  开发了N-杂环卡宾催化的溴胺与醛亚胺的[3 + 3]环缩合反应，以高收率和出色的对映选择性获得了相应的二氢吡啶并酮。
• Gold(I)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition and Mannich Reactions of Azlactones
  作者：Asa D. Melhado、Giovanni W. Amarante、Z. Jane Wang、Marco Luparia、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja1095045

  日期：2011.3.16

  reactions with electron-deficient alkenes and N-sulfonyl aldimines to give products of 1,3-dipolar cycloaddition and Mannich addition reactions, respectively. Both of these reactions proceed with good to excellent diastereo- and enantioselectivity using a single class of gold catalysts, namely C(2)-symmetric bis(phosphinegold(I) carboxylate) complexes. The development of the azlactone Mannich reaction to

  吖内酯参与与缺电子烯烃和N-磺酰醛亚胺的立体选择性反应，分别产生1,3-偶极环加成和曼尼希加成反应的产物。这两个反应均使用一类金催化剂，即 C(2)-对称双(膦金(I)羧酸酯)络合物，以良好至优异的非对映选择性和对映选择性进行。描述了二氢唑酮曼尼希反应的发展，以提供完全保护的抗 α,β-二氨基酸衍生物。研究了几种无环 1,2-二取代烯烃的 1,3-偶极环加成反应以及所得环加合物的化学性质，以探讨该反应的立体化学过程。报告了环加成反应和曼尼希反应的反应动力学和串联质谱研究。这些研究支持了一种机制，其中金络合物通过亲核试剂活化而不是更典型的亲电子反应组分的活化来催化加成反应。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Arylation of Aliphatic Imines
  作者：Naoya Kato、Tomohiko Shirai、Yasunori Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201601246

  日期：2016.6.1

  Chiral rhodium(I)‐catalyzed highly enantioselective arylation of aliphatic N‐sulfonyl aldimines with arylboronic acids has been developed. This transformation is achieved by the use of a rhodium/bis(phosphoramidite) catalyst to give enantiomerically enriched α‐branched amines (up to 99 % ee). In addition, this system enables efficient synthesis of (+)‐NPS R‐568 and Cinacalcet which are calcimimetic

  已经开发了手性铑（I）催化的脂肪族N-磺酰基醛亚胺与芳基硼酸的高度对映选择性芳基化反应。通过使用铑/双（亚磷酰胺）催化剂可实现对映异构体富集的α-支化胺（最高ee达99％）的转化 。此外，该系统还可以高效合成拟钙剂（+）-NPS R-568和Cinacalcet。
• Branch-Selective Reductive Coupling of 2-Vinyl Pyridines and Imines <i>via</i> Rhodium Catalyzed C−C Bond Forming Hydrogenation
  作者：Venukrishnan Komanduri、Christopher D. Grant、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja805056g

  日期：2008.9.24

  Hydrogenation of 2-vinyl azines 1a-1e in the presence of N-arylsulfonyl imines 2a-2l at ambient temperature and pressure employing cationic rhodium catalysts ligated by tri-2-furylphosphine results in regioselective reductive coupling to furnish branched products of imine addition 3a-3v, which embody modest to high levels of syn-diastereoselectivity. Catalytic coupling of 6-bromo-2-vinylpyridine 1a

  在 N-芳基磺酰基亚胺 2a-2l 存在下，使用由三-2-呋喃基膦连接的阳离子铑催化剂在 N-芳基磺酰基亚胺 2a-2l 存在下氢化 2-乙烯基吖嗪 1a-1e 导致区域选择性还原偶联，以提供亚胺加成的支链产物 3a- 3v，体现了适度到高水平的顺式非对映选择性。在元素氘气氛下，6-溴-2-乙烯基吡啶 1a 与亚胺 2l 的催化偶联提供 deuterio-3l，其中氘仅位于乙烯基部分的前 β 位。这些数据与涉及乙烯基吖嗪和亚胺配偶体的氧化偶联以提供阳离子氮杂-铑环戊烷的催化机制一致，其在氘裂解后释放加合物并再生阳离子铑（I）以关闭催化循环。
• A new method for preparation of 3,6-dihydro-2H-1,3-oxazines and explorations of their use in stereoselective synthesis of 1,3-amino alcohol derivatives
  作者：John P. Cherkauskas、Andrew M. Klos、Robert M. Borzilleri、Joseph Sisko、Steven M. Weinreb、Masood Parvez

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01100-5

  日期：1996.2

  Condensation of β-hydroxy aldehydes with N-sulfonyl aldimines produces 3,6-dihydro-2H-1,3-oxazines in moderate to excellent yields. The process is stereoselective, with the C-2 and C-6 substituents having a trans relationship in these heterocycles. Some transformations of these oxazines as potential acyclic 1,3-amino alcohol synthons are described.

  β-羟基醛与N-磺酰基醛亚胺的缩合以中等至优异的产率产生3,6-二氢-2 H -1,3-恶嗪。该方法是立体选择性的，在这些杂环中C-2和C-6取代基具有反式关系。描述了这些恶嗪作为潜在的无环1，3-氨基醇合成子的一些转化。