(S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene | 1346758-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 英文别名: (1S,4S)-1,7,7-Trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• CAS: 1346758-67-5
• 化学式: C₂₂H₂₂
• 分子量: 286.417
• InChiKey: SLXKTEUTAJBJQV-IFMALSPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(乙酰丙酮酸)钌(III) 、 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 [Ru(acac)₂{η⁴-(1S,4S)-Ph₂-bhd*}]
  参考文献：
  名称：

  (手性二烯)钌(0)配合物催化2,5-二氢呋喃与共轭二烯的交叉二聚反应及对映选择性的起源

  摘要：

  Ru(0), [Ru(η 6 -naphthalene){η 4 -(1 S ,4 S )-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta 的新型手性二烯配合物-2,5-二烯}] ( 2a )，催化 2,5-二氢呋喃与共轭二烯的交叉二聚反应。2,5-二氢呋喃（治疗4A）与2- phenylbutadiene（5F通过催化）2A的丙酮（5摩尔％）在30℃下产生的横二聚体（É）-3-（3-苯基丁-2-烯-1-基）-2,3-二氢呋喃（6af）和（E）-3-（2-苯基丁-2-烯-1-基）-2,3-二氢呋喃（9af），产率为89%（6af / 9af= 41/48) 具有高对映选择性（9af 的ee 为 91% ）。的绝对构型9AF被确定为是- [R通过单晶X射线光谱。评估了 2,5-二氢呋喃与共轭二烯的一系列对映选择性交叉二聚反应，以了解对映选择性交叉二聚反应的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00368
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-5-one 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸高度对映选择性铑催化的不对称1,4加成反应与无环α，β-不饱和化合物：（-）-吲哚啉的形式合成

  摘要：

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[{RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201102073
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl methyl fumarate 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (S)-1-tert-butyl 4-methyl 2-phenylsuccinate 、 (S)-4-tert-butyl 1-methyl 2-phenylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Chiral 3-Arylpyrrolidines via the Enantioselective 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Fumaric Esters Catalyzed by Rh(I)/Chiral Diene Complexes

  摘要：

  A highly efficient rhodium-catalyzed protocol for the preparation of 2-arylsuccinic esters and 3-arylpyrrolidines of high optical purity has been achieved. In the presence of 1 mol % of a chiral diene/Rh(I) catalyst, asymmetric addition of various arylboronic acids to di-fert-butyl fumarate (3c) provides the corresponding adducts in up to 99% yield and 94 -> 99.5% ee. Excellent enantioselectivities were also observed in the regio- and enantioselective conjugate addition of phenylboronic acid (4a) to compound 3e.

  DOI：

  10.1021/ol300980k

文献信息

• CHIRAL DIENE LIGANDS, A FABRICATION METHOD THEREOF AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：WU Hsyueh-Liang

  公开号：US20130096348A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention proposes a chiral diene ligand, a fabrication method thereof and applications thereof. The chiral diene ligand is a bicyclo[2.2.1] diene ligand having structural specificity and high stability, which favors the bicyclo[2.2.1] diene ligand to take part in asymmetric transformations, particularly an asymmetric addition reaction involving a metal catalyst in a basic environment. Most of the products of the reactions implemented by the chiral diene ligands of the present invention have superior optical activity. The method of the present invention comprises a first oxidation step, a saponification step, a second oxidation step, a deprotonation step, and a cross-coupling step. The chiral diene ligand of the present invention is very suitable to be used in the fabrication or synthesis of various chemicals and medical products.

  本发明提出了一种手性双烯配体，其制备方法及应用。该手性双烯配体是一种具有结构特异性和高稳定性的双环[2.2.1]双烯配体，有利于该双环[2.2.1]双烯配体参与不对称转化，特别是在碱性环境中涉及金属催化剂的不对称加成反应。本发明的手性双烯配体实施的反应产物大多具有优越的光学活性。本发明的方法包括第一氧化步骤、皂化步骤、第二氧化步骤、去质子化步骤和交叉偶联步骤。本发明的手性双烯配体非常适合用于各种化学品和医药产品的制备或合成。
• Methods for preparation of apremilast
  申请人：National Taiwan Normal University

  公开号：US11008288B1

  公开（公告）日：2021-05-18

  The present invention discloses a method for preparation of Apremilast. β-phthalimino vinylsulfones are reacted through the asymmetric addition reaction to form an addition product, and the drug of Apremilast can be obtained from the addition product through simple reactions. The method is a process for synthesizing Apremilast in a more efficient way.

  本发明公开了一种制备阿普利法酯的方法。通过不对称加成反应使β-邻苯二甲酰亚胺基乙烯磺酮发生反应形成加成产物，然后可以通过简单的反应从加成产物中得到阿普利法酯药物。该方法是以更高效的方式合成阿普利法酯的过程。
• Expanding the C1-Symmetric Bicyclo[2.2.1]heptadiene Ligand Family: Highly Enantioselective Synthesis of Cyclic β-Aryl-Substituted Carbonyl Compounds
  作者：Chia-Chen Liu、Damodar Janmanchi、Chun-Chih Chen、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201200143

  日期：2012.5

  highly enantioenriched cyclic β-aryl-substituted carbonyl compounds has been achieved through the RhI-catalyzed asymmetric 1,4-addition of an array of arylboronic acids to cyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds. In the presence of 0.1 or 0.5 mol-% of the RhI/1g complex, the products of conjugate addition were isolated in 89 to 98 % ee and in good to excellent yield.

  通过RhI催化的芳基硼酸阵列与环状α,β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成，实现了高度对映体富集的环状β-芳基取代羰基化合物的有效制备。在 0.1 或 0.5 mol% 的 RhI/1g 复合物的存在下，共轭加成产物的分离率为 89% 至 98% ee，产率良好至极好。