tetracarbonyl-bis(diphenylphosphino)methane-molybdenum(0) | 26743-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetracarbonyl-bis(diphenylphosphino)methane-molybdenum(0)
• 英文别名: Mo(CO)₄(κ²-dppm)；carbon monoxide;diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane;molybdenum
• CAS: 26743-81-7
• 化学式: C₂₉H₂₂MoO₄P₂
• 分子量: 592.379
• InChiKey: WLBWIFRPGHYWSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl-bis(diphenylphosphino)methane-molybdenum(0) 在 n-C₄H₉Li 、 TMEDA 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Mo(CO)4(Ph2PCMe2PPh2)]
  参考文献：
  名称：

  Backbone modified small bite-angle diphosphines: Synthesis and molecular structures of [M(CO)4{X2PC(R1R2)PX2}] (M=Mo, W; X=Ph, Cy; R1=H, Me, Et, Pr, allyl, R2=Me, allyl)

  摘要：

  A range of new small bite-angle diphosphine complexes, [M(CO)(4) {X2PC((RR2)-R-1)PX2}] (M = Mo, W; X = Ph, Cy; R-1 = H, Me, Et, Pr, allyl, R 2 = Me, allyl), have been prepared via elaboration of the methylene backbones in [M(CO)(4)(X2PCH2PX2)] as a result of successive deprotonation and alkyl halide addition. When X = Ph it proved possible to replace both methylene protons but for X = Cy only one substitution proved possible. This is likely due to the electron-releasing nature of the cyclohexyl groups but may also be due to steric constraints. Attempts to prepare the bis(allyl) substituted complex [Mo(CO)(4){Ph2PC(allyl)(2)PPh2}] were only moderately successful. The crystal structures of nine of these complexes are presented. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.09.024
• 作为产物：
  描述：

  双二苯基膦甲烷 、 molybdenum hexacarbonyl 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.33h， 以80%的产率得到tetracarbonyl-bis(diphenylphosphino)methane-molybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  硼氢化物催化与微波加热偶联快速合成VI族羰基配合物

  摘要：

  摘要 在几分钟内合成了几种 VI 族四羰基膦和叔胺配合物 [M(CO)4 L2, M = Cr, Mo, W, L2 = 2PPh3, dppm, dppe, dppp, dppb, bpy, phen, dppf]在中等温度、大气压下进行微波，并利用 NaBH4 作为催化剂。通过仔细选择溶剂来优化反应。八面体配合物以 17 到 95% 的产率被分离出来。与传统的热合成相比，更低的温度、更短的反应时间、温和的溶剂和更低的压力为这些常见的 VI 族配合物提供了一种快速、环保的合成途径.

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2012.09.030

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Organomercutation of the carbanion derived from [M(CO)4(Ph2PCH2PPh2)] (M  Cr, Mo or W). Crystal and molecular structure of [Cr(CO)4∗[Ph2PCH(HgMe)PPh2∗]]
  作者：Alan T. Hutton、Francois P. Wewers

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05431-n

  日期：1995.5

  The carbanions resulting from the deprotonation by nBuLi of compounds of the type [M(CO)4(Ph2PCH2PPh2)] (M  Cr, Mo or W) are readily organomercurated by RHgCl [R  e.g. Me, Et, Ph, or (C5H4)Fe(C5H5)] to give neutral complexes of the type [M(CO)4∗[Ph2PCH(HgR)PPh2∗]]. The X-ray crystal structure of the complex with M  Cr and R  Me has been determined, and reveals intermolecular C ··· O hydrogen bonding

  由[ n（n） BuLi对[M（CO）4（Ph 2 PCH 2 PPh 2）]类型的化合物（MCr，Mo或W）进行质子化而产生的碳负离子很容易被RHgCl [R Me例如Me，Et ，Ph或（C 5 H 4）Fe（C 5 H 5）]产生[M（CO）4 * * [Ph 2 PCH（HgR）PPh 2∗]]。已确定了具有MCr和RMe的配合物的X射线晶体结构，并揭示了分子间C···O氢键与羰基氧受体原子的键合作用以及羰基氧与氢之间的弱次级分子间相互作用。汞原子。
• Conversion of complexes of type [M(CO)4(Ph2PCH2PPh2-P,P′)] to [M(CO)4{PPh2)3CH-P,P′}] {[M(CO)4tripod)]} (M = Cr, Mo or W) and subsequent conversion to phosphine oxides, phosphine sulphides, and complexes with platinum(II)
  作者：Subhi Al-Jibori、Bernard L. Shaw

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80525-2

  日期：1984.9

  Complexes of type [M(CO)4PPh2CH2PPh2)], when treated succesively with LiBun and Ph2PCl give complexes of type [M(CO)4(Ph2P)3CH}] i.e. [M(CO)4(tripod)], in which the triphosphine is bidentate. These may be oxidized (H2O2) to the corresponding phosphine oxide [M(CO)4(Ph2P)2CHP(O)Ph2}] or converted with sulphur to the corresponding phosphine sulphide. The complexes of type [M(CO)4(PPh2)3CH}] (L) react

  当用LiBu n和Ph 2 PCl成功处理后，[M（CO）4 PPh 2 CH 2 PPh 2）型复合物得到[M（CO）4 （Ph 2 P）3 CH}型复合物，即[ M（CO）4（三脚架）]，其中三膦是双齿的。它们可以被氧化（H 2 O 2）成相应的氧化膦[M（CO）4 （Ph 2 P）2 CHP（O）Ph 2 }]或用硫转化成相应的氧化膦。[M（CO）4 （PPh 2）3 CH}]（L）与K 2 PtCl 4反应得到可能是PtCl 2 L 2类型的配合物，或与[Pt 2 Cl 4 Q 2 ]类型的桥配合物（Q = PPr n 3或PMe 2 Ph），得到反式-[PtCl 2 QL]型的杂双金属配合物。给出并讨论了IR和NMR数据。
• Reactivity of [Mo(CO)3(NCMe)3] towards pyrimidine-2-thiol (pymSH) and thiophenol (PhSH) in the presence of phosphine auxiliaries: Synthesis of mono- and dinuclear complexes bearing κ2 and µ,κ2-pymS coordination motifs
  作者：Roknuzzaman、S.M. Tareque Abedin、Mohd. Rezaul Haque、Shishir Ghosh、Derek A. Tocher、Michael G. Richmond、Shariff E. Kabir

  DOI：10.1016/j.poly.2019.02.023

  日期：2019.5

  products corresponding to dinuclear compounds, [Mo2(CO)6(μ,к1-pymS)2(μ,к2-dppm)] (7) and [Mo2(CO)4(μ,к2-pymS)2(к2-dppm)] (8). Products 6–8 are new and have been fully characterized in solution by IR and NMR spectroscopy, and by X-ray crystallography in the case of 6 and 7. The reaction of [Mo(CO)3(NCMe)3] with PhSH and dppm at 60 °C in MeCN was also examined to assess the effect of thiol on the product distribution

  摘要研究了[Mo（CO）3（NCMe）3]与硫醇在磷化氢助剂存在下的反应。在60℃于MeCN中用嘧啶-2-硫醇（pymSH）和PPh3处理[Mo（CO）3（NCMe）3]得到已知的单核化合物顺式[[Mo（CO）4（PPh3）2]（1 ）和[Mo（к2-pymS）4]（2），以及新的双核化合物[Mo2（CO）4（μ，к2-pymS）2（PPh3）2]（3），具有理想的C2对称性。当将dppm用作膦配体时，发现了不同的产物分布。在分离的五种反应产物中，三种由单核化合物组成，[Mo（CO）4（к2-dppm）]（4），[Mo（CO）3（κ2-dppm）（κ1-dppm）]（5）和[Mo（CO）（к2-pymS）2（к2-dppm）]（6），其余两种产物对应于双核化合物，[Mo2（CO）6（μ，к1-pymS）2（μ，к2- dppm）]（7）和[Mo2（CO）4（μ，к2-pymS）2（к2-d
• Substituted metal carbonyls. Part 5. Convenient syntheses of some group 6 phosphine and pyridine substituted penta- and tetra-carbonyls and isolation of the singly bridging 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene dimetal decacarbonyl complexes
  作者：T.S.Andy Hor

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85835-1

  日期：1988.3

  Synthese des complexes M(CO) 5 (L) et M(CO) 4 (P-P) (P-P=Ph 2 PCH 2 PPh 2 , Ph 2 PC 3 H 6 PPh 2 ), Mo 2 (CO) 10 (μ-dppe)

  合成配合物M（CO）5（L）和M（CO）4（PP）（PP = Ph 2 PCH 2 PPh 2，Ph 2 PC 3 H 6 PPh 2），Mo 2（CO）10（μ-dppe ）