N-tosylbenzaldimine | 51608-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosylbenzaldimine
• 英文别名: phenyl N-tosyl imine；(E)-N-benzylidene-4-methylbenzenesulfonamide；N-Benzylidene-p-toluenesulfonamide；(NE)-N-benzylidene-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 51608-60-7
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂S
• 分子量: 259.329
• InChiKey: HVCKVBQOKOFBFH-RVDMUPIBSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-115°C
• 沸点：
  415.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosylbenzaldimine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (肉)桂腈
  参考文献：
  名称：

  亚胺与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的高度非对映选择性叠氮化。随后用亲电子试剂进行甲硅烷基取代，开环和C-甲硅烷基氮丙啶的金属化-高度选择性转化的聚宝盆。

  摘要：

  用三甲基甲硅二重氮甲烷处理衍生自芳族，杂芳族，脂族和不饱和醛的一系列N-磺酰基（Ts和SES）亚胺可得到高收率（32-83％）和高非对映选择性的C-甲硅烷基氮丙啶，有利于顺式产物（80：20-100：0）。相反，α-亚氨基酯主要以高产率（91％）提供反式氮丙啶（89∶11）。研究了C-甲硅烷基氮丙啶的合成潜力。在醛存在下用F（-）（使用四丁基三苯基二氟硅酸铵）处理后，对于新建立的立体异构中心，可以高产率和高非对映选择性（86：14-98：2）得到α-羟基氮丙啶。在所有情况下，在用亲电子试剂取代甲硅烷基基团时都观察到构型的完全保留。用氘（使用CDCl（3）作为亲电试剂）诱捕也成功，但是用磷酸盐[使用ClP（O）（OPh）（2）]和乙酸盐（使用Ac（2）O）诱捕是不成功的。在后者的情况下，分别观察到氯化物和乙酸盐引起的开环。使用叠氮化物和硫醇盐亲核试剂进行进一步的开环反应，并且在所有情况下都发

  DOI：

  10.1021/jo016312h
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-[(4-methylphenyl)sulfonyl-phenylmethyl]benzenesulfonamide 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到N-tosylbenzaldimine
  参考文献：
  名称：

  Practical and General Entry toN‐Tosyl Aryl Aldimines Promoted by Sulfamic Acid in Water and Alcohol

  摘要：

  A practical, indirect procedure composed of a three-component condensation using aromatic aldehydes, p-tosylamide, and sodium p-toluenesulfinate in the presence of sulfamic acid in tap water-alcohol solvents to afford amidosulfones, and the subsequent water two-phase basic elimination of the amidosulfones to N-tosyl arylimines, was developed. The process has little environmental impact, easy workup, mild reaction conditions, and good yields and is amenable to large-scale preparations.

  DOI：

  10.1080/00397910601131387

文献信息

• Developments in the Simmons−Smith-Mediated Epoxidation Reaction
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael P. Coogan、Rachel A. Stenson、Raymond V. H. Jones、Robin Fieldhouse、John Blacker

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:2<319::aid-ejoc319>3.0.co;2-r

  日期：2002.1

  bearing a sulfide at the 5 position] produced a reagent that gave up to 54% ee in the epoxidation process. The same system was applied to the preparation of terminal aziridines from imines. The optimum group on nitrogen was a sulfonyl group, although groups capable of chelation of zinc (o-methoxyphenyl) were also effective. Attempts to render the aziridination process asymmetric by using the above strategy

  Et2Zn、ClCH2I、硫化物和醛之间的反应以高产率提供末端环氧化物。该反应通过类碳化锌发生，后者与硫化物反应生成叶立德，后者又与醛反应生成环氧化物。检查了能够与锌螯合的手性配体 [1,2-氨基醇、氨基酸、双（恶唑啉）、taddols]，但仅观察到低对映选择性（高达 11% ee）。还检查了许多手性硫化物，但再次仅观察到低对映选择性（高达 16% ee）。然而，将硫化物连接到能够与锌螯合的金属 [在 5 位带有硫化物的双（恶唑啉）] 产生的试剂在环氧化过程中产生高达 54% 的 ee。相同的系统用于从亚胺制备末端氮丙啶。氮上的最佳基团是磺酰基，尽管能够螯合锌（邻甲氧基苯基）的基团也是有效的。通过使用上述策略使氮丙啶化过程不对称的尝试不太成功（高达 19% ee）。
• The azomethine ylide strategy for β-lactam synthesis. Azapenams and 1-azacephams
  作者：David Brown、Giles A. Brown、Mark Andrews、Jonathan M. Large、Dominique Urban、Craig P. Butts、Neil J. Hales、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b203890k

  日期：——

  Reaction of the β-lactam-based oxazolidinone 5 with N-sulfonylimines provides the exo and endo azapenams 8 in 22–54% yield. The reactivity of 2H-azirines as 1,3-dipolarophiles towards β-lactam-based azomethine ylides derived from oxazolidinones 5 and 15 has also been evaluated. Azirines 11 and 12a provide cycloadducts 13a,b and 16 respectively, which incorporate the novel 2,6-diazatricyclo[4.2.0.02,4]octan-7-one ring system. These adducts were resistant towards C–N cleavage as the basis of an entry to 1-azacephams (1,5-diazabicyclo[4.2.0]octan-8-ones) 4. The use of the 3-(4-methoxyphenyl)-2H-azirine 19 provides a labile initial cycloadduct, which undergoes in situ ring-cleavage and further reaction to give the 2 ∶ 1 adduct 1-azacepham 22. The initial product is stable when 3-(4-nitrophenyl)-2H-azirine 23 is employed, and cycloadducts 24a and 24b are converted under mild reducing conditions to the 1-azacepham derivatives 25 and 26.

  β-内酰胺基恶唑啉酮5与N-磺酰亚胺反应生成外环和内环氮杂佩兰8，产率为22-54%。还评估了2H-氮杂环丙烷作为1,3-偶极亲偶极体与源自恶唑啉酮5和15的β-内酰胺基亚胺叶立德的反应活性。氮杂环丙烷11和12a分别生成含新型2,6-二氮杂三环[4.2.0.02,4]辛烷-7-酮环系的环加成物13a,b和16。这些加成物对C-N键断裂具有抗性，从而为获得1-氮杂头孢烷（1,5-二氮杂双环[4.2.0]辛烷-8-酮）4提供了途径。使用3-(4-甲氧苯基)-2H-氮杂环丙烷19得到了一个不稳定的初始环加成物，它通过原位环断裂和进一步反应生成2∶1加成物1-氮杂头孢烷22。当使用3-(4-硝基苯基)-2H-氮杂环丙烷23时，初始产物是稳定的，并且环加成物24a和24b在温和还原条件下转化为1-氮杂头孢烷衍生物25和26。
• A General Method for the Preparation of <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines and Ketimines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、M. Belén Cid、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ol048005e

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A simple procedure to obtain N-sulfonyl imines involving the condensation of carbonyl compounds with p-tolyl or tert-butyl sulfinamides followed by oxidation with m-CPBA of the resulting N-sulfinylimines is reported. The method is applicable to aldehydes (aliphatics and aromatics) and ketones (diaryl, dialkyl, and aryl alkyl), even those containing enolizable protons. It also does

  [反应：见正文]报告了一种简单的获得N-磺酰基亚胺的方法，该方法包括羰基化合物与对甲苯基或叔丁基亚磺酰胺的缩合，然后用m-CPBA氧化所得N-亚磺酰亚胺。该方法适用于醛类（脂族和芳族化合物）和酮类（二芳基，二烷基和芳基烷基），甚至是那些含有可烯化质子的酮。它也不会影响C = N或C = C双键，并且不会差向α-立体异构中心。
• MgCl2-Accelerated Addition of Functionalized Organozinc Reagents to Aldehydes, Ketones, and Carbon Dioxide
  作者：Albrecht Metzger、Sebastian Bernhardt、Georg Manolikakes、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201000634

  日期：2010.6.21

  Pump it up! The sluggish reactivity of organozinc reagents in additions to aldehydes, ketones, and CO2 can be increased by MgCl2, which is usually generated in the preparation of the zinc reagent. The direct reaction with CO2, in particular, opens an expeditious route to phenylacetic acid derivatives, as demonstrated in a short synthesis of ibuprofen (see scheme).

  加油！MgCl 2可以增加除醛，酮和CO 2之外的有机锌试剂的反应迟钝，这通常是在锌试剂的制备过程中产生的。特别是与CO 2的直接反应为苯乙酸衍生物的开发开辟了一条捷径，如布洛芬的短暂合成所证明的（见方案）。
• From Pyridine-<i>N</i>-oxides to 2-Functionalized Pyridines through Pyridyl Phosphonium Salts: An Umpolung Strategy
  作者：Dmitry I. Bugaenko、Marina A. Yurovskaya、Alexander V. Karchava

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02165

  日期：2021.8.6

  The reactions of pyridine-N-oxides with Ph3P under the developed conditions provide an unprecedented route to (pyridine-2-yl)phosphonium salts. Upon activation with DABCO, these salts readily serve as functionalized 2-pyridyl nucleophile equivalents. This umpolung strategy allows for the selective C2 functionalization of the pyridine ring with electrophiles, avoiding the generation and use of unstable

  吡啶-N-氧化物与Ph 3 P 在已开发条件下的反应为（吡啶-2-基）鏻盐提供了前所未有的途径。用 DABCO 活化后，这些盐很容易用作功能化的 2-吡啶基亲核试剂等价物。这种 umpolung 策略允许使用亲电试剂对吡啶环进行选择性 C2 官能化，避免产生和使用不稳定的有机金属试剂。该协议在环境温度下运行并耐受敏感的官能团，从而能够合成其他具有挑战性的化合物。