N-[(1SR,2RS,6RS)-bicyclo[4.1.0]hept-2-yl]-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1SR,2RS,6RS)-bicyclo[4.1.0]hept-2-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: (1SR,2RS,6RS)-N-(bicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-[(1S,2R,6R)-2-bicyclo[4.1.0]heptanyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂S
• 分子量: 265.376
• InChiKey: ZHNGBOKAZACXSQ-KWCYVHTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  chloroamine-T 在 仲丁基锂 、 phenyltrimethylammonium tribromide 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-[(1SR,2RS,6RS)-bicyclo[4.1.0]hept-2-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  关于N-甲苯磺酰基氮丙啶的α-锂化重排：机理和合成方面

  摘要：

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.024

文献信息

• Chemo- and diastereoselective cyclopropanation of allylic amines and carbamates
  作者：Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、James A. Lee、Kenneth B. Ling、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.055

  日期：2010.10

  allylic carbamates has been developed, which provides access to both diastereoisomers of the corresponding cyclopropanes with very high levels of diastereoselectivity: cyclopropanation with the Wittig–Furukawa reagent [Zn(CH2I)2] proceeds under chelation control to give the corresponding syn-product, whilst reaction with Shi’s carbenoid proceeds under steric control to give the corresponding anti-cyclopropane

  描述了一种高度化学和非对映选择性的方案，用于使用Shi的类胡萝卜素[CF 3 CO 2 ZnCH 2 I]对叔烯丙基胺进行环丙烷化。高水平在这些反应中观察到的非对映选择性的可以归因于该氮原子与锌试剂，然后一个亚甲基单元传送到的螯合顺式烯烃的面取向。此外，已开发出用于一系列烯丙基氨基甲酸酯的环丙烷化的立体发散方案，该方案提供了具有非常高非对映选择性的相应环丙烷的两种非对映异构体的途径：使用Wittig-Furukawa试剂[Zn（CH 2 I）2进行环丙烷化]螯合控制下进行，得到相应的顺式-产物，同时用施的立体控制，得到相应的下卡宾反应进行反-环丙烷，在> 95：在这两种情况下5博士。
• On the α-lithiation-rearrangement of N-toluensulfonyl aziridines: mechanistic and synthetic aspects
  作者：Peter O'Brien、Clare M Rosser、Darren Caine

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.024

  日期：2003.12

  can then partition through two pathways: (i) rearrangement to allylic or bicyclic sulfonamides via C–H insertion reactions or (ii) reductive alkylation to alkenes via attack by sec-butyllithium and subsequent elimination of TsNH2. In the (−)-sparteine reactions, the products were generated with 38–66% ee and the sense of asymmetric induction involved lithiation of the S-aziridine stereocentre. This is

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。