N-(p-toluenesulfonyl)-2,2-diphenylaziridine | 94286-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-toluenesulfonyl)-2,2-diphenylaziridine
• 英文别名: N-(p-tolylsulfonyl)-2,2-diphenylaziridine；1,1-diphenyl-N-tosylaziridine；2,2-diphenyl-1-tosylaziridine；N-tosyl-2,2-diphenylaziridine；1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2,2-diphenylaziridine
• CAS: 94286-08-5
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₂S
• 分子量: 349.453
• InChiKey: UZTHMJGDIBYXRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-toluenesulfonyl)-2,2-diphenylaziridine 在 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以87%的产率得到N-(2,2-diphenylvinyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基氮丙啶的铱催化异构化为烯丙基胺

  摘要：

  Crabtree试剂催化N的异构化-磺酰基2，2-二取代的氮丙啶成烯丙基胺。烯丙基胺对亚胺的选择性非常高（高达99/1）。前所未有的异构化反应是在温和条件下进行的，没有被氢活化催化剂。通过DFT计算对这种机理进行了研究；代替通常的COD氢化，催化物种是通过吡啶配体的损失而形成的。氮丙啶接近该不饱和物质导致通过低能垒的碳阳离子中间体。金属介导的互变异构涉及顺序地进行γ-H消除和N-H还原消除，从而选择性地提供了烯丙基胺。CγH键准备参与除氢步骤说明了对烯丙基胺产物的选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02450
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 bromamine T 在 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到N-(p-toluenesulfonyl)-2,2-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  铁（III）卟啉以溴胺-T为氮源催化烯烃的叠氮化。

  摘要：

  [反应：见正文]铁（III）卟啉配合物Fe（Por）Cl是使用溴胺-T作为腈源的烯烃叠氮化的有效催化剂。该催化体系可以在温和条件下以烯烃作为限制试剂运行。叠氮化反应是一般的，并且适用于多种烯烃，包括芳族，脂族，环状和无环烯烃，以及α，β-不饱和酯。对于1，2-二取代的烯烃，反应以中等至低的立体特异性进行。

  DOI：

  10.1021/ol049691k

文献信息

• Electron-Deficient Olefin Ligands Enable Generation of Quaternary Carbons by Ni-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.5b02503

  日期：2015.5.6

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling with 1,1-disubstituted styrenyl aziridines has been developed. This method delivers valuable β-substituted phenethylamines via a challenging reductive elimination that affords a quaternary carbon. A novel electron-deficient olefin ligand, Fro-DO, proved crucial for achieving high rates and chemoselectivity for C-C bond formation over β-H elimination. This ligand

  已开发出镍催化的 Negishi 与 1,1-二取代苯乙烯基氮丙啶的交叉偶联。该方法通过提供季碳的具有挑战性的还原消除来提供有价值的 β-取代苯乙胺。一种新型缺电子烯烃配体 Fro-DO 被证明对于通过 β-H 消除实现 CC 键形成的高速率和化学选择性至关重要。该配体易于获取、稳定，并为反应发现和优化提供了模块化框架。我们预计这些属性，再加上配体赋予金属不同的电子特性，将支持使用既定配体以前不可能实现的新转化的发明。
• Is the Electrophilicity of the Metal Nitrene the Sole Predictor of Metal-Mediated Nitrene Transfer to Olefins? Secondary Contributing Factors as Revealed by a Library of High-Spin Co(II) Reagents
  作者：Anshika Kalra、Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lin Ai、Yiannis Sanakis、Grigorios Raptopoulos、Sudip Mohapatra、Amitava Choudhury、Zhicheng Sun、Thomas R. Cundari、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00267

  日期：2021.6.28

  Recent research has highlighted the key role played by the electron affinity of the active metal-nitrene/imido oxidant as the driving force in nitrene additions to olefins to afford valuable aziridines. The present work showcases a library of Co(II) reagents that, unlike the previously examined Mn(II) and Fe(II) analogues, demonstrate reactivity trends in olefin aziridinations that cannot be solely

  最近的研究强调了活性金属氮宾/亚氨基氧化剂的电子亲和力所发挥的关键作用，作为氮宾加成到烯烃中以提供有价值的氮丙啶的驱动力。目前的工作展示了一个 Co(II) 试剂库，与之前研究的 Mn(II) 和 Fe(II) 类似物不同，该库展示了烯烃氮丙啶化反应的反应趋势，而这种趋势不能仅用电子亲和力标准来解释。在由各种烷基、芳基和酰基修饰的三苯酰氨基胺支架的帮助下，合成了一系列 Co(II) 催化剂（17 个成员）。单晶 X 射线衍射分析、循环伏安法和 EPR 数据表明，高自旋 Co(II) 位点 ( S = 3/2) 具有最小的 [N 3 N] 配位，氧化还原跨度范围为 1.4 V潜力。令人惊讶的是，Co(II) 介导的苯乙烯氮丙啶化反应表现出的反应模式与假定的金属氮宾的相关亲电性所预期的反应模式不同。尽管金属-氮烯亲电性减弱，但代表性的L 4 Co催化剂（-COCMe 3臂）的运行速度比L 8 Co类似物（-COCF
• 1,3,5-Tris(thiocyanatomethyl)mesitylene as a Ligand. Pseudooctahedral Molybdenum, Manganese, and Rhenium Carbonyl Complexes and Copper and Silver Dimers. Copper-Catalyzed Carbene- and Nitrene-Transfer Reactions
  作者：Héctor Martínez-García、Dolores Morales、Julio Pérez、Marcos Puerto、Daniel Miguel

  DOI：10.1021/ic1006082

  日期：2010.8.2

  New molybdenum(0), molybdenum(II), manganese(I), rhenium(I), silver(I), and copper(I) complexes with the 1,3,5-tris(thiocyanatomethyl)mesitylene [Ms(CH2SCN)3] ligand have been synthesized and characterized by IR, NMR, and by X-ray diffraction (except for the rhenium complex). The Ms(CH2SCN)3 ligand coordinated with the molybdenum, manganese, and rhenium carbonyl fragments as a tripodal chelate. With

  新的钼（0），钼（II），锰（I），rh（I），银（I）和铜（I）与1,3,5-三（硫氰酸根合甲基）亚甲基[Ms（CH 2 SCN）3 ]配体已经合成，并通过IR，NMR和X射线衍射进行了表征（except络合物除外）。Ms（CH 2 SCN）3配体与钼，锰和rh羰基片段配位，形成三脚架螯合物。用铜和银，获得了二聚的双键型物质，同时Ms（CH 2 SCN）3配体同时充当双齿螯合物和桥键。的[的Cu（MS（CH 2 SCN）3）} 2 ] [巴' 4] 2（巴' 4 =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）产物是由carbene-和氮烯转移反应的装置，用于环丙烷化和烯烃和炔烃的cyclopropenation的氮杂环丙烷的良好催化剂。
• Polynuclear Copper(I) Complexes with Chelating Bis- and Tris-N-Heterocyclic Carbene Ligands: Catalytic Activity in Nitrene and Carbene Transfer Reactions
  作者：Cristina Tubaro、Andrea Biffis、Riccardo Gava、Elena Scattolin、Andrea Volpe、Marino Basato、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Perez

  DOI：10.1002/ejoc.201101480

  日期：2012.3

  Di- and trinuclear complexes of copper(I) bearing bis- or tris-N-heterocyclic carbene ligands have been prepared and evaluated as catalysts in nitrene transfer reactions from PhI=NTs to unsaturated and saturated substrates (olefin aziridination and C–H bond amidation) and carbene transfer reactions from diazo compounds to olefins. The complexes exhibited moderate-to-high catalytic activity in both

  含双或三-N-杂环卡宾配体的铜（I）的双核和三核配合物已被制备并评估作为从PhI = NTs到不饱和和饱和底物（烯烃氮丙啶化和C-H键酰胺化）的氮烯转移反应的催化剂) 和卡宾从重氮化合物到烯烃的转移反应。复合物在这两个过程中都表现出中到高的催化活性。双核配合物促进了 C-H 键的甲苯磺酰胺化，以前没有报道过使用含 NHC 的铜催化剂。
• Aziridination of alkenes catalysed by porphyrinirons: selection of catalysts for optimal efficiency and stereospecificity
  作者：Jean-Pierre Mahy、Gustave Bedi、Pierrette Battioni、Daniel Mansuy

  DOI：10.1039/p29880001517

  日期：——

  N-tosylaziridination of aliphatic alkenes such as hex-1-ene, cyclo-octene, and cis-and trans-hex-2-enes. Although N-tosylaziridination of the two latter alkenes catalysed by Fe(TPP)(Cl) was not stereospecific, this reaction became stereospecific with Fe(TDCPP)(ClO4) as catalyst. These results show that by a proper choice of the porphyriniron catalyst, relatively good yields of N-tosylaziridination of

  内消旋-四芳基卟啉铁（III）衍生物通过甲苯磺酰碘苯，PhlNTs（碘基苯的氮类似物）催化芳基取代的苯乙烯的N-甲苯磺酰化。发现三个次级反应限制了N-甲苯磺酰叠氮化的产率：（i）甲苯-对-磺酰胺TsNH 2的形成，大概是由可能的亚铁-FeNTs中间体的水解产生的（ii） Fe（TPP）（Cl）（TPP =四苯基卟啉）催化剂转化为铁（III）配合物，其中NTs部分插入Fe（TPP）（Cl）的铁-氮键中，（iii）卟啉催化剂的氧化降解。通过使用无水条件和以Fe（TDCPP）（ClO 4）（TDCPP = tetrakis-2,6-dichlorophenylporphyrin）作为催化剂代替Fe（TPP）（Cl）和Fe（TPP）可以很大程度上避免这些副反应（ClO 4）。在这些条件下，苯乙烯，顺式和反式1,2-苯乙烯和1，1-二苯基乙烯的N-甲苯磺酰化进行了收率在40％到90％之间。还发现Fe（TDCPP）（ClO