tert-butyl (E)-hepta-2,6-dienoate | 270901-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-hepta-2,6-dienoate
• 英文别名: t-butyl (E)-2,6-heptadienoate；t-butyl(E)-2,6-heptadienoate；tert-butyl (2E)-hepta-2,6-dienoate
• CAS: 270901-71-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: NJUNEGHLNBBBSH-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-hepta-2,6-dienoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.25h， 生成 TBS-migrastatin
  参考文献：
  名称：

  Migrastatin 家族：通过化学合成发现有效的细胞迁移抑制剂

  摘要：

  (+)-migrastatin (1) 的第一个不对称全合成已经完成，这是一种具有抗转移特性的大环内酯天然产物。我们简洁而灵活的方法利用路易斯酸催化的二烯醛缩合 (LACDAC) 来安装三个连续的立体中心和 migrastatin 的三取代 (Z)-烯烃 (2 + 3 --> 21)。通过丙酰基恶唑烷酮 28 与当归醛 27 的抗选择性羟醛加成，然后是 32 与戊二酰亚胺醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 偶联来构建两个剩余的立体中心并掺入含戊二酰亚胺的侧链5. 最后，大环的组装是通过高度 (E) 选择性的闭环复分解实现的 (35 --> 37)。利用转向全合成（DTS）的力量，制备了一系列其他方式无法获得的类似物，并在几个体外试验中评估了它们作为肿瘤细胞迁移抑制剂的潜力。这些研究表明，当天然基序被大大简化时，活性显着增加，大环内酯 45 和 48，以及大环内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja048779q
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 tert-butyl (E)-hepta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  通过双重还原环化方案的吡咯并立核苷，吲哚并立核苷和喹啉并立核苷：（+）-四氢鸟啶，（+）-ta色胺和（+）-埃拉比汀的简明不对称合成

  摘要：

  使用锂（R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺的非对映选择性共轭加成到α-烯基-α，β-不饱和酯中，然后进行非对映选择性，吡咯并立定，吲哚并立定和喹喔啉生物碱的不对称合成合成的质子化成为关键的立体定义步骤。然后，通过依次氧化所得β-氨基酯中的烯烃单元和相应的二醛进行氢解N-脱苄基反应，可以有效地构建氮杂双环支架，这与双还原环化反应同时发生。随后用LiAlH 4还原酯部分，得到（+）-四氢鸟啶，（+）-tashiromine，（1 S从市售起始原料仅在六个步骤中，分别以4.9％，4.1％，3.0％和5.9％的总收率得到，8a R）-1-（羟甲基）八氢吲哚嗪和（+）-癫痫素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.09.006

文献信息

• [EN] MIGRASTATIN ANALOG COMPOSITIONS AND USES THEREOF<br/>[FR] COMPOSITIONS DE SUBSTANCES ANALOGUES A LA MIGRASTATINE ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：CORNELL RES FOUNDATION INC

  公开号：WO2004087672A1

  公开（公告）日：2004-10-14

  In one aspect, the present invention provides pharmaceutical compositions comprising a therapeutically effective amount of a compound of general formula (I), wherein R1-R6, Ra-RC, Q, Y1, Y2 and n are as defined herein, whereby the composition is formulated for administration to a subject at a dosage between about 0.1 mg/kg to about 50 mg/kg of body weight. In another aspect, the present invention provides a method for treating breast tumor metastasis in a subject comprising administering to a subject in need thereof a therapeutically effective amount of the inventive composition described directly above and a pharmaceutically acceptable carrier, adjuvant or vehicle.

  在一方面，本发明提供了包含式(I)化合物的治疗有效量的药物组合物，其中R1-R6，Ra-RC，Q，Y1，Y2和n如本文所述定义，该组合物为用于向受试者给药而配制成，剂量为约0.1 mg/kg至约50 mg/kg体重。在另一方面，本发明提供了一种治疗受试者乳腺癌转移的方法，包括向需要治疗的受试者给药治疗有效量的上述创新组合物以及药用可接受载体、佐剂或车辆。
• Asymmetric syntheses of the 1-hydroxymethyl-2-hydroxy substituted pyrrolizidines (−)-macronecine, (−)-petasinecine, (−)-1- epi -macronecine, (+)-1- epi -petasinecine and (+)-2- epi -rosmarinecine
  作者：Marta Brambilla、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.047

  日期：2016.11

  Following this route, (−)-macronecine, (−)-petasinecine, (−)-1-epi-macronecine and (+)-1-epi-petasinecine were synthesised in 21, 14, 10 and 19% overall yield, respectively, in six steps or fewer from commercially available starting materials. An analogous strategy employing enantiopure tert-butyl (R,E)-4-(triethylsilyloxy)hepta-2,6-dienoate facilitated the asymmetric synthesis of (+)-2-epi-rosmarinecine

  所有四种可能的非对映异构体1-羟基甲基-2-羟基取代的吡咯嗪，（-）-macronecine，（-）-petasinecine，（-）-1- epi- macronecine和（+）-1- epi- petasinecine的不对称合成，被报道。将（S）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂加成到叔丁基（E）-庚2,6-二烯酸酯，然后在各种条件下与丙烯醛进行醛醇缩合反应，制得四种可能的非对映异构体β-氨基酯，并安装了所需的立体异构中心。在每种情况下，通过还原酯部分然后依次进行两步方案（涉及臭氧分解和氢解/双重还原环化），可以快速接近吡咯嗪烷骨架。按照此路线，分别以21％，14％，10％和19％的总收率合成了（-）-macronecine，（-）-petasinecine，（-）-1- epi- macronecine和（+）-1- epi- petasinecine ，从市售的起始原料开始
• Tin-Free Radical Alkoxyamine Addition and Isomerization Reactions by Using the Persistent Radical Effect: Variation of the Alkoxyamine Structure
  作者：Kian Molawi、Tobias Schulte、Kai Oliver Siegenthaler、Christian Wetter、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200400936

  日期：2005.4.8

  Various C-centered radicals can efficiently be generated through thermal C-O-bond homolysis of alkoxyamines. This method is used to perform environmentally benign radical cyclization and intermolecular addition reactions. These alkoxyamine isomerizations and intermolecular carboaminoxylations are mediated by the persistent radical effect (PRE). In the paper, the effect of the variation of the alkoxyamine

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。
• Asymmetric synthesis of Sedum alkaloids via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.104

  日期：2009.12

  Conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amide to an alkyl hexa-2,4-dienoate or alkyl hepta-2,6-dienoate, followed by ring-closing metathesis of the olefin functionalities within the resultant β-amino ester, generates a range of diastereoisomerically pure azacycles in good yield. These homochiral templates are readily transformed

  将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-丁-3-烯基-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成至烷基hexa-2,4 -二烯酸酯或7,6-二烯丙基烷基酯，然后在所得β-氨基酯中将烯烃官能团进行闭环复分解，以高收率生成一系列非对映异构纯的氮杂环。这些同手性模板很容易转化为景天家族的一系列哌啶生物碱，以及相应的五元，七元和八元环同系物。
• A Diastereoselective Catalytic Approach to Pentasubstituted Pyrrolidines by Tandem Anionic‐Radical Cross‐Over Reactions
  作者：Denisa Hidasová、Radek Pohl、Ivana Císařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/adsc.202101172

  日期：2022.2

  Pentasubstituted pyrrolidines are ubiquitous constituents of natural products and drugs, however the access options to them especially with respect to absolute and relative stereochemistry are not well developed. We report an asymmetric synthesis of N,2,3,4,5-pentasubstituted pyrrolidines by oxidative single-electron transfer-catalyzed tandem aza-Michael addition/radical 5-exo cyclization/oxygenation

  五取代的吡咯烷是天然产物和药物中普遍存在的成分，但是它们的获取选择，特别是在绝对和相对立体化学方面还没有得到很好的发展。我们报告了通过氧化单电子转移催化串联氮杂迈克尔加成/自由基5-外环化/氧化反应不对称合成N ,2,3,4,5-五取代吡咯烷。绝对立体化学是通过将易于获得的手性烯丙胺不对称共轭加成到各种 β-取代的-α,β-不饱和酯上来设定的，这取决于取代基 R 2设置胺功能旁边的两个立体中心的配置，而另外两个是由自由基 5-外环化步骤非对映选择性产生的。这允许非对映异构单步合成具有四个连续立体中心的吡咯烷。立体选择性通过预测模型合理化。