2-氰基苯基异氰酸酯 | 81431-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氰基苯基异氰酸酯
• 中文别名: 2-氰基异硫氰酸苯酯
• 英文名称: 2-cyanophenylisothiocyanate
• 英文别名: 2-isothiocyanatobenzonitrile；2-Cyanophenyl isothiocyanate
• CAS: 81431-98-3
• 化学式: C₈H₄N₂S
• mdl: MFCD00060361
• 分子量: 160.199
• InChiKey: GDHYPPBFBJXNRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  KEEP COLD, LACHRYMATOR, TOXIC
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN 2811
• 海关编码：
  2930909090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 储存条件：
  冷藏保存

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氰基苯基异氰酸酯 在 三正丙胺 、 ammonium hydroxide 、 五氯化磷 、 sodium methylate 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 乙二醇甲醚 为溶剂， 120.0~150.0 ℃ 、1.72 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 9-氯-2-(2-呋喃基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]喹唑啉-5-胺
  参考文献：
  名称：

  一系列新型三唑并喹唑啉腺苷拮抗剂的结构活性曲线。

  摘要：

  在寻找苯并二氮杂receptor受体调节剂期间，发现了一种高效的腺苷拮抗剂（CGS 15943）。该化合物定义为规范结构9-氯-2-（2-呋喃基）[1,2,4]三唑并[1,5-c]喹唑啉-5-胺（2a）和9的共振稳定杂化物-氯-2-（2-呋喃基）-5,6-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-c]-喹唑啉-5-亚胺（2b）。极性介质中的光谱证据和化学反应性支持胺形式2a作为两个规范结构的主要贡献者。描述了2及其一些类似物的合成以及在四个生物学测试系统中的构效关系。用氢，羟基取代9-氯基 甲氧基或甲氧基使化合物在A1和A2受体上具有可比的结合力，但在豚鼠气管条带中作为2-氯腺苷的拮抗剂的活性要低得多。通常，5-氨基的烷基化导致结合活性的丧失，特别是在A2受体上的结合活性的丧失，以及在气管模型中的活性的完全丧失。2-呋喃基的修饰在所有测试系统中引起明显的活性损失。

  DOI：

  10.1021/jm00400a022
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-5-(2-cyanophenylimino)-5H-1,2,3-dithiazole 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到2-氰基苯基异氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  New syntheses of aryl isothiocyanates from N-arylimino-1,2,3-dithiazoles

  摘要：

  用溴化乙基镁（2当量）处理N-芳基亚胺-1,2,3-硫二唑2，可以得到相应的芳基异硫氰酸酯13，提供了一种非常温和的两步反应，将ArNH₂转化为ArNCS，避免了使用有害试剂；另外，亚胺硫二唑2还可以转化为氰硫酰胺11，这些化合物与1当量的格氏试剂迅速生成相同的异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/a700551b

文献信息

• Synthesis and X-ray characterisation of a new polycondensed heterocycle obtained by a novel Mn(III)-mediated cascade reaction of 2-cyanophenyl isothiocyanate
  作者：Gianluca Calestani、Laura Capella、Rino Leardini、Matteo Minozzi、Daniele Nanni、Romina Papa、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00678-0

  日期：2001.8

  loss of a CS moiety. The yields were close to 90% when the reaction was carried out in the presence of diethyl malonate. This compound was unambiguously identified by X-ray crystallography. Under the same conditions, 2-(methoxycarbonyl)phenyl isothiocyanate gave a quinazolinimine derivative instead which is likely to arise from cyclisation of an intermediate N,N′-diarylthiourea. The mechanism of formation

  2-氰基苯基异硫氰酸酯与乙酸锰（III）在乙酸或乙腈中反应，可得到新的缩聚杂环化合物，得益于两个起始异硫氰酸酯分子的结合而失去了CS部分，从而得到了新的缩合杂环。当反应在丙二酸二乙酯存在下进行时，收率接近90％。通过X射线晶体学清楚地鉴定出该化合物。在相同条件下，2-（甲氧基羰基）苯基异硫氰酸酯代替了喹唑啉亚胺衍生物，该衍生物可能是由中间体N，N'-二芳基硫脲的环化产生的。前一种化合物的形成机理可能涉及N，N的形成′-双（2-氰基苯基）硫脲，然后进行相应的环状亚胺衍生物的重排和自由基串联闭环。半假设计算也支持该假设。
• [EN] [1,2,4]TRIAZOLO[1,5-C]QUINAZOLIN-5-AMINES<br/>[FR] [1,2,4]TRIAZOLO[1,5-C]QUINAZOLIN-5-AMINES
  申请人：BAYER AG

  公开号：WO2021028382A1

  公开（公告）日：2021-02-18

  The present invention covers [1,2,4]triazolo[1,5-c]quinazolin-5-amine compounds of general formula (I) in which R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 are as defined herein, methods of preparing said compounds, intermediate compounds useful for preparing said compounds, pharmaceutical compositions and combinations comprising said compounds and the use of said compounds for manufacturing pharmaceutical compositions for the treatment or prophylaxis of diseases, in particular of cancer or conditions with dysregulated immune responses or other disorders associated with aberrant AHR signaling, as a sole agent or in combination with other active ingredients.

  本发明涵盖了通式（I）中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8如所定义的[1,2,4]三唑并[1,5-c]喹唑啉-5-胺化合物，以及制备所述化合物的方法，用于制备所述化合物的有用中间体化合物，包含所述化合物的药物组合物和组合物，以及利用所述化合物制造用于治疗或预防疾病的药物组合物，特别是癌症或与异常AHR信号传导相关的疾病，或与失调免疫反应或其他与异常AHR信号传导相关的疾病有关的情况，作为唯一药剂或与其他活性成分组合使用。
• Synthesis of Isothiocyanates and Unsymmetrical Thioureas with the Bench-Stable Solid Reagent (Me₄N)SCF₃
  作者：Thomas Scattolin、Alexander Klein、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00689

  日期：2017.4.7

  selective, and rapid transformation of primary amines and diamines to isothiocyanates and cyclic thioureas is disclosed. As opposed to established approaches that employ toxic or volatile electrophilic liquids and require reaction control (i.e., slow addition, cooling), this protocol utilizes the bench-stable, solid reagent (Me4N)SCF3 at room temperature. The method is characterized by operational simplicity

  公开了伯胺和二胺高效，选择性和快速转化为异硫氰酸酯和环状硫脲的方法。与采用有毒或挥发性亲电子液体并需要反应控制（即，缓慢添加，冷却）的既定方法相反，该协议在室温下利用了台式稳定的固体试剂（Me 4 N）SCF 3。该方法的特点是操作简单，速度快，效率高，官能团耐受性高和后期适用性强。副产物为固体，允许通过过滤分离目标化合物。
• In situ generation and trapping of thioimidates: an intermolecular tandem reaction to 4-acylimino-4H-3,1-benzothiazines
  作者：Christian Steinebach、Anna-Christina Schulz-Fincke、Gregor Schnakenburg、Michael Gütschow

  DOI：10.1039/c6ra00196c

  日期：——

  accomplished by treatment with carboxylic anhydrides, acid chlorides or alkyl chloroformates. The reaction involves a cyclization to 4-imino-3,1-benzothiazinium salts, whose thioimidate structure is trapped by a subsequent reaction with the acyl donor. 2-Ureidobenzonitriles do not undergo such an intermolecular tandem reaction. The different reaction behavior of both types of substrates was verified by

  2- thioureidobenzonitriles至4-酰亚氨基-4-质子催化转化ħ -3,1-苯并噻嗪是通过用羧酸酐，酰氯或氯甲酸烷基酯来完成的。该反应涉及环化成4-亚氨基-3，1-苯并噻嗪鎓盐，其硫代亚氨酸酯结构被随后与酰基供体的反应所俘获。2-脲基苄腈不进行这样的分子间串联反应。两种类型底物的不同反应行为均通过NMR监测并使用18 O富集水进行了验证。
• New syntheses of aryl isothiocyanates †
  作者：Thierry Besson、Jérôme Guillard、Charles W. Rees、Valérie Thiéry

  DOI：10.1039/a707801c

  日期：——

  cleaved by ethylmagnesium bromide in hot THF to give the corresponding isothiocyanates. The transformation 2→6→ArNCS can be performed as a ‘one-pot’ operation. The imines 2 are also converted, more slowly, into the isothiocyanates by sodium hydride in hot THF, via the cyanothioformanilides 6. Conversion of the anilides 6 into isothiocyanates is much faster under microwave irradiation in 2,6-lutidine. Mechanisms

  伯芳族胺很容易转化为芳基-1,2,3-二噻唑2和衍生的氰基硫代甲酰苯胺6，两者在热THF中被乙基溴化镁迅速裂解，得到相应的异硫氰酸酯。转换2→6→ArNCS可以作为“一锅法”操作执行。在热THF中，通过氰基硫代甲酰苯胺6 ，氢化钠中的亚胺2也更缓慢地转化为异硫氰酸酯。在2，6-二甲基吡啶中在微波辐射下，苯胺6向异硫氰酸酯的转化要快得多。提出了用于这些反应的机制。

表征谱图