N-TMS-2,6-Dimethylaniline | 69563-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-TMS-2,6-Dimethylaniline
• 英文别名: N-trimethylsilyl-2,6-dimethylaniline；N-(2,6-dimethylphenyl)-N-trimethylsilylamine；N-trimethylsilyl-2,6-dimethylphenylamine；2,6-dimethyl-N-trimethylsilyl-aniline；(2,6-dimethylphenyl)trimethylsilylamide；dimethyl-N-trimethylsilylaniline；Me3SiNH-2,6-Me2C6H3；(2,6-Dimethyl-phenyl)-trimethylsilanyl-amine；2,6-dimethyl-N-trimethylsilylaniline
• CAS: 69563-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₉NSi
• 分子量: 193.364
• InChiKey: SAQPOUCHFWQDKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-TMS-2,6-Dimethylaniline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 lithium N-trimethylsilyl-2,6-dimethylphenylamine
  参考文献：
  名称：

  单氨基，二氨基和三氨基二甲基苯的合成以及芳族体系与氯化铋（iii）的CC偶联观察†

  摘要：

  的锂反应Ñ类型RN的三甲基甲硅烷-酰胺（森达3）栗用铋（III），氯化取决于苯胺配体R和所使用的化学计量的空间位需求产生了单- ，二-或triaminobismuthanes。对于庞大的Mes *取代基，与BiCl 3的反应除了少量的预期Mes * N（SiMe 3）BiCl 2以外，还形成了C-C偶联产物作为主要产物。

  DOI：

  10.1039/c6dt00229c
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 2,6-二甲基苯胺 在 三甲基氯硅烷 氧化环己烯 、 lithium iodide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 22.0h， 以80%的产率得到N-TMS-2,6-Dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  合成中的有机金属试剂：构建吲哚核的新方案

  摘要：

  衍生自2-烷基-N-三甲基甲硅烷基苯胺的有机二锂试剂与羧酸酯缩合，得到取代的吲哚。总共报告了16个示例；总体上来说是好的。结合该程序，还开发了一种方便，大规模的制备单硅烷化苯胺的方法。为了证明新吲哚方案在天然产物合成中的实用性，在区域和立体选择性上完成了（+）-金鸡胺和（+）-表-金鸡胺的有效合成，以及建筑复杂的阴茎霉菌毒素的四环模型系统。时尚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90586-1

文献信息

• Facile Synthesis of Cyanide and Isocyanides from CO
  作者：Maotong Xu、Bastiaan Kooij、Tongtong Wang、Jack H. Lin、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.202105909

  日期：2021.7.26

  The reaction of K[N(SiMe3)2] with 13CO proceeds in C6D6 or THF affording K13CN and O(SiMe3)2 under mild conditions as confirmed by crystallographic characterization of K(18-crown-6)CN. Similarly reaction of the alkali metal amides, M[N(SiR3)R′] (M=Li, K; R=Ph, Me; R′=alkyl, aryl) provides the corresponding 13C labeled isocyanide RN13C and MOSiR3, generally in high yields. In some instances, the use

  K[N(SiMe 3 ) 2 ] 与13 CO 的反应在 C 6 D 6或 THF 中进行，在温和条件下提供 K 13 CN 和 O(SiMe 3 ) 2，这通过 K(18-crown-6) 的晶体学表征证实)CN。碱金属酰胺，M[N(SiR 3 )R']（M=Li，K；R=Ph，Me；R'=烷基，芳基）的类似反应提供相应的13 C 标记的异氰化物 RN 13 C 和 MOSiR 3、一般产量高。在某些情况下，使用体积庞大的 Ph 3需要Si-取代基来排除1,2-甲硅烷基迁移，提供甲硅烷基氨基甲酰基盐M[Me 3 SiC(O)NR']。这些反应已用于获得13 C 标记的异氰化物的19 个实例，并报道了几个克级反应的实例。反应机理是通过可靠的 DFT 计算来探查的。
• Synthesis of Urea Derivatives from CO ₂ and Silylamines
  作者：Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Maegan S. E. Ong、Katherine I. Burton、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201900058

  日期：2019.4.16

  A series of thirty‐three N,N′‐diaryl, dialkyl, and alkyl‐aryl ureas have been prepared in pyridine or toluene by reaction of silylamines with CO2. This protocol is shown to provide facile access to 13C‐labeled ureas, as well as chiral and macrocyclic ureas. These reactions proceed through initial generation of the corresponding silylcarbamates, which subsequently react with silylamine under thermal

  通过使甲硅烷基胺与CO 2反应，在吡啶或甲苯中制备了33种N，N'-二芳基，二烷基和烷基芳基尿素。已显示该协议可轻松访问13 C标记的尿素以及手性和大环脲。这些反应通过首先产生相应的甲硅烷基氨基甲酸酯来进行，随后在热条件下与甲硅烷基胺反应，以提供热力学上有利的脲和二甲硅烷基醚。
• Stable Imido Amido Complexes of Tungsten(VI).
  作者：Alastair J. Nielson、George R. Clark、Clifton E. F. Rickard

  DOI：10.1071/c96097

  日期：——

  Reaction of Me3SiNHC3H3Pri2-2,6 with [WC13(NC6H3Pri-2,6)] in thf gives [WCl3(NC6H3Pri2- 2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(thf)] (1), and reaction in CH2Cl2 in the presence of py gives [WCl3(NC6H3Pr i2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(py)] (2). Addition of 1 equiv. of NH2C6H3Pri2-2,6 to [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)] in CH2Cl2 gives the 1 : 1 adduct [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (3) which when reacted with 1 equiv. of Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 gives rise to [WCl3(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (4) and also the tris amido complex [WCl3(NHC6H3Pri2-2,6)3] (5). Complex (4) converts into complex (5), and after long reaction periods only complex (5) is isolated. Addition of 1 equiv. of Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 to [WCl5(NC6H3Pri2-2,6)NEt4 in CH2Cl2 gives rise to [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NEt4 (6), and if Me3SiNHC6H3Me2-2,6 is used, instead, [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Me2-2,6)] NEt4 (7) results. Me3SiNHC6H5 gives unidentified mixtures of products. Reaction of NH2C6H3Pri2-2,6 with [WCl4(O)] leads to the complex [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NH3C6H3Pri2-2,6 (8) which was characterized by X-ray crystallography. The structure shows an octahedral array with cis-oriented imido and amido ligands. For the imido ligand the W-N bond length is 1·67(2) Å and W-N-C bond angle 174(2)°; for the amido ligand, the corresponding values are 1·87(2) Å and 144(2)°. The amido ligand orientates so that any NH contacts with nearby chlorine ligands are minimized. Complexes (1)-(8) give insight into an intramolecular NH proton transfer process leading to an organoimido ligand.

  反应 Me3SiNHC3H3Pri2-2,6 与 [WC13(NC6H3Pri-2,6)]的反应 反应生成 [WCl3(NC6H3Pri2-) 2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(thf)] (1)，而在 CH2Cl2 中，在吡 反应得到 [WCl3(NC6H3Pr i2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(py)] (2).加入 1 个等量的 NH2C6H3Pri2-2,6 到 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)] 在 CH2Cl2 中生成 1 : 1 的加合物 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (3) 与 1 等量的 Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 反应生成 [WCl3(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (4) 以及三氨基复合物 [WCl3(NHC6H3Pri2-2,6)3] (5).络合物 (4) 转化为络合物 (5)，经过长时间的反应后 只分离出络合物 (5)。加入 1 等量的 Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 到 [WCl5(NC6H3Pri2-2,6)NEt4 在 CH2Cl2 中生成 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NEt4 (6)，如果 Me3SiNHC6H3Me2-2,6 则用 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Me2-2,6)] NEt4 (7) 的结果。 Me3SiNHC6H5 生成不明混合物。反应 NH2C6H3Pri2-2,6 与 [WCl4(O)] 反应生成复合物 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NH3C6H3Pri2-2,6 (8) 通过 X 射线晶体学对其进行了表征。其结构显示了一个 八面体阵列，含有顺式亚氨基和氨基配体。对于亚氨基 配体的 W-N 键长度为 1-67(2) Å，W-N-C 键角度为 174(2)°；对于氨基配体，相应的值分别为 1-87(2) 埃和 144(2)°。氨基配体的取向使其与附近氯配体的任何 NH 与附近氯配体的任何 NH 接触都会减至最小。(1)-(8)络合物让人了解到分子内 NH 原 分子内 NH 质子转移过程，从而产生有机酰亚胺配体。 配体。
• Half-sandwich dichloro, alkyl chloro, dialkyl, alkyl methyl and amido methyl imido cyclopentadienyl niobium and tantalum(V) complexes. Dynamic behaviour of amido imido tantalum derivatives
  作者：Aurora Castro、Mikhail V Galakhov、Manuel Gómez、Fernando Sánchez

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01142-5

  日期：1999.5

  of NHR1SiMe3 and two equivalents of CNR1 (M=Nb, R1=2,6-Me2C6H3; 2,6-iPr2C6H3; SiMe3; M=Ta, R1=2,6-Me2C6H3), respectively, gave the dichloro imido derivatives [MCpCl2(NR1)] (M=Nb, Cp=Cp′, R1=2,6-Me2C6H3, 1; 2,6-iPr2C6H3, 2; SiMe3, 3; M=Ta, Cp=Cp*, 4). Alkyl chloro imido complexes [MCpClR(NR1)], (R1=2,6-Me2C6H3; M=Nb, Cp=Cp′, R=Me, 5; Cp*, 6; M=Ta, Cp=Cp*, R=Me, 7; NMe2, 8; OtBu, 9) were obtained by treatment

  的NbCp'Cl反应4（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3）和TACP *氯2我2（CP * =η 5 -C 5我5）与NHR两个当量1森达3和两个当量CNR 1的摩尔数（M = Nb，R 1 = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ; 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ; SiMe 3 ; M = Ta，R 1 = 2,6-Me 2 C 6高3），分别得到二氯亚氨基衍生物[ MCpCl 2（NR 1）]（M =铌，CP = CP'，R 1 = 2,6--ME 2 ç 6 ħ 3，1 ; 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3，2 ;森达3，3 ; M =钽，CP =的Cp *，4）。烷基氯亚氨基配合物[ MCpClR（NR 1）]，（R 1 = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ; M = Nb，Cp = Cp'，R = Me，5; Cp *，6 ; M = Ta，Cp = Cp *，R
• Reversible Complexation of Lewis Bases to Low-Coordinate Fe(II), Co(II), and Ni(II) Amides: Influence of the Metal, Donor Ligand, and Amide Substituent on Binding Constants
  作者：Chun-Yi Lin、James C. Fettinger、Philip P. Power

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01387

  日期：2017.8.21

  of cobalt, the −-N(SiMe3)2 species [CoN(SiMe3)2}2]2 displayed a higher binding constant to THF than [FeN(SiMe3)2}2]2, which is in agreement with the stronger association of the [CoN(SiMe3)2}2]2 dimer in comparison to that of its iron analogue. The binding strengths of the ligands to 1–3 were found to be in the order of DMAP > pyridine > PMe3 > PCy3 ≈ IMes > THF > THT, and those of the respective

  几个具有不同供体原子的单齿路易斯碱（L）的结合常数[L =四氢呋喃（THF），四氢噻吩（THT），吡啶，4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP），PMe 3，PCy 3和1,3 -双（1,3,5-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基（IMes）]合成线性双坐标双（酰胺基）过渡金属络合物M N（SiMe 3）Dipp} 2 [M = Fe（1），Co（2）和Ni（3）]是通过电子吸收光谱法测定的。此外，1 H NMR光谱用于研究M N（SiMe 3）Dipp} 2的络合通过THF。还测量了体积较小的酰胺配合物[M N（SiMe 3）2 } 2 ] 2（M = Fe或Co；镍种类不稳定）的结合常数，发现其与THF的结合常数为10 2 –10 3倍。比M N（SiMe 3）Dipp} 2强。此外，与相应的-N（森达3）迪普络合物，其中所述的铁物质更强比钴络合，所述--N（森达3）2种[CO N（森达3）2