p-nitrobenzyl azidoformate | 71731-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-nitrobenzyl azidoformate
• 英文别名: Carbonazidic acid, (4-nitrophenyl)methyl ester；(4-nitrophenyl)methyl N-diazocarbamate
• CAS: 71731-66-3
• 化学式: C₈H₆N₄O₄
• 分子量: 222.16
• InChiKey: BSSWAUWQAQTHLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  86.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-nitrobenzyl azidoformate 、 D-缬氨酸 在 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(((4-Nitrobenzyl)oxy)carbonyl)-D-valine
  参考文献：
  名称：

  对硝基苄氧羰基 (pNZ) 作为正交固相肽合成中的临时 Nα 保护基团 - 避免二酮哌嗪和天冬氨酸的形成

  摘要：

  对硝基苄氧羰基 (pNZ) 在固相肽合成中用作 α-氨基官能团的临时保护基团。相应的衍生物是易于合成的固体，在固相上表现良好。pNZ 部分与肽化学中最常用的保护基团正交，并在中性条件下在催化量的酸存在下被去除。pNZ 衍生物与 Fmoc 化学的结合使用避免了与使用哌啶相关的典型副反应，例如 DKP 和天冬酰胺的形成。pNZ 的灵活性可用于制备有机小分子库。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500167
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸对硝基苄酯 在 sodium azide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 p-nitrobenzyl azidoformate
  参考文献：
  名称：

  对硝基苄氧羰基 (pNZ) 作为正交固相肽合成中的临时 Nα 保护基团 - 避免二酮哌嗪和天冬氨酸的形成

  摘要：

  对硝基苄氧羰基 (pNZ) 在固相肽合成中用作 α-氨基官能团的临时保护基团。相应的衍生物是易于合成的固体，在固相上表现良好。pNZ 部分与肽化学中最常用的保护基团正交，并在中性条件下在催化量的酸存在下被去除。pNZ 衍生物与 Fmoc 化学的结合使用避免了与使用哌啶相关的典型副反应，例如 DKP 和天冬酰胺的形成。pNZ 的灵活性可用于制备有机小分子库。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500167

文献信息

• A [3+2] cycloaddition-1,2-acyl migration-hydrolysis cascade for regioselective synthesis of 1,2,3-triazoles in water
  作者：Gargi Chakraborti、Tirtha Mandal、Charles Patriot Roy、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1039/d1cc02801d

  日期：——

  involving [3+2] cycloaddition, 1,2-acyl migration and hydrolysis produces 2H-1,2,3-triazoles via the regioselective formation of N2-carboxyalkylated triazoles. The reaction proceeds in aqueous media through intriguing reaction kinetics using a CuI–prolinamide catalyst system. Prolinamide promotes the novel organocatalytic 1,2-acyl migration as well as hydrolysis of the resulting N2-carboxyalkylated triazoles

  涉及 [3+2] 环加成、1,2-酰基迁移和水解的级联序列通过N 2 -羧基烷基化三唑的区域选择性形成产生 2 H -1,2,3-三唑。该反应在水性介质中通过使用 CuI-脯氨酰胺催化剂体系的有趣反应动力学进行。脯氨酰胺促进新型有机催化 1,2-酰基迁移以及所得N 2 -羧基烷基化三唑的水解。
• Modular Tuning of Electrophilic Reactivity of Iridium Nitrenoids for the Intermolecular Selective α-Amidation of β-Keto Esters
  作者：Minhan Lee、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Jung-Woo Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c04344

  日期：2020.7.15

  herein an Ir-catalyzed intermolecular amino group transfer to β-keto esters (amides) to access α-aminocarbonyl products with excellent chemoselectivity. The key strategy was to engineer electrophilicity of the putative Ir-nitrenoids by tuning electronic property of the κ2-N,O chelating ligands, thus facilitating nucleophilic addition of enol π-bonds of 1,3-dicarbonyl substrates.

  我们在此报告了 Ir 催化的分子间氨基转移到 β-酮酯（酰胺）以获取具有优异化学选择性的 α-氨基羰基产物。关键策略是通过调节 κ2-N,O 螯合配体的电子特性来设计假定的 Ir-nitrenoids 的亲电性，从而促进 1,3-二羰基底物的烯醇 π 键的亲核加成。
• A Facile Access to Primary Alkylamines and Anilines via Ir(III)-Catalyzed C–H Amidation Using Azidoformates
  作者：Hyunwoo Kim、Gyeongtae Park、Juhyeon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acscatal.6b01869

  日期：2016.9.2

  Described herein is the development of Ir(III)-catalyzed direct C–H amidation using azidoformates as a readily deprotectable amino source. Substrates with unactivated methyl C(sp3)–H and aromatic or olefinic C(sp2)–H bonds were smoothly reacted by the iridium-based catalyst system to provide the corresponding primary alkylamines and anilines upon the subsequent removal of N-protecting groups, such

  本文描述的是使用叠氮基甲酰胺作为易于脱保护的氨基源，对Ir（III）催化的直接C–H酰胺化的进展。具有未活化的甲基C（sp 3）-H和芳族或烯属C（sp 2）-H键的底物通过铱基催化剂体系顺利反应，随后去除N保护基后提供相应的伯烷基胺和苯胺，例如Boc，Fmoc，Cbz，pNZ或Troc。还介绍了简要的机械研究和综合应用。
• Solid-Phase Synthesis of Peptide Conjugates Derived from the Antimicrobial Cyclic Decapeptide BPC194
  作者：Sílvia Vilà、Esther Badosa、Emilio Montesinos、Lidia Feliu、Marta Planas

  DOI：10.1002/ejoc.201403344

  日期：2015.2

  S. V. was recipient of a predoctoral fellowship from the Generalitat de Catalunya. This work was supported by the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) (grant numbers AGL2009-13255-C02-02/AGR and AGL2012-39880-C02-02)

  SV 是 Generalitat de Catalunya 的博士前奖学金获得者。这项工作得到了西班牙经济与竞争部长 (MINECO) 的支持（授权号 AGL2009-13255-C02-02/AGR 和 AGL2012-39880-C02-02）
• Solid-Phase Synthesis of Cyclic Lipopeptidotriazoles
  作者：Sílvia Vilà、Cristina Camó、Eduard Figueras、Esther Badosa、Emilio Montesinos、Marta Planas、Lidia Feliu

  DOI：10.1002/ejoc.201402111

  日期：2014.8

  S. V. is a recipient of a predoctoral fellowship from the Generalitat de Catalunya. This work was supported by grants from the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) (AGL2009-13255-C02-02/AGR and AGL2012-39880-C02-02)

  SV 是 Generalitat de Catalunya 博士前奖学金的获得者。这项工作得到了西班牙经济与竞争部长 (MINECO) (AGL2009-13255-C02-02/AGR 和 AGL2012-39880-C02-02) 的资助