3-phenylpropyl 2-bromo-2-methylpropanoate | 921928-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenylpropyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• 英文别名: 3-Phenylpropyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• CAS: 921928-84-9
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₂
• 分子量: 285.181
• InChiKey: OVLCNWFRXKGSMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenylpropyl 2-bromo-2-methylpropanoate 在 hexaaquocopper(II) tetrafluoroborate 、 二氯甲烷 、 五甲基二乙烯三胺 作用下， 反应 1.0h， 以94%的产率得到3-phenylpropyl 2-chloro-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  在铜催化剂存在下，二氯甲烷作为 α-溴代羰基化合物的氯化试剂

  摘要：

  我们发现二氯甲烷是一种强大的氯化试剂，可用于处理 α-溴羰基酰胺、酯和酮的拥挤的 3° 和 2° Csp3-Br 键。在合适的铜配合物作为催化剂的存在下，所需的氯化在一小时内发生。对照实验表明，原位生成的 CuCl2 是一种关键的氯化剂，可与 α-溴羰基化合物和 Cu(I) 盐反应生成的 3° 或 2° 烷基自由基反应。

  DOI：

  10.1246/cl.170062
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酸 、 3-苯丙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-phenylpropyl 2-bromo-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的电子控制位点选择性功能化直接获得间烷基化 N-芳基唑盐：范围和机理方面

  摘要：

  有效获得具有不同立体电子特性的唑盐一直令有机金属化学家着迷。在此，我们描述了一种 Ru(II) 催化的一步获得多种间烷基化N-芳基（苯并）咪唑鎓盐（> 40 个例子）的方法，该策略从使用烷基溴的容易获得的唑鎓盐开始，通过σ-键活化策略。值得注意的是，本方法与多种唑鎓盐和仲/叔烷基溴兼容，包括生物学相关的基序。各种控制实验以及 DFT 计算建立了邻位金属化 Ru(II)-NHC 配合物 ( 6 ) 形成的反应途径，随后生成 Ru(III)-中间体，从而控制了观察到的反应间位选择性，通过单电子转移。至关重要的是，对反应机制的详细了解有助于理解为什么某些底物对该方法具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300392

文献信息

• Construction of Vicinal Quaternary Carbons via Cu-catalyzed Dearomative Radical Addition
  作者：Naoki Tsuchiya、Takashi Nishikata

  DOI：10.1246/cl.190247

  日期：2019.7.5

  In this paper, we confirmed the dearomative addition of tertiary alkyl radicals onto BHT derivatives to form highly congested vicinal quaternary carbons to produce tert-alkylated styrenes in the pr...

  在本文中，我们证实了叔烷基与 BHT 衍生物的脱芳基加成形成高度拥挤的邻位季碳，从而在制备过程中产生叔烷基化苯乙烯。
• Facile Synthesis of Single α-<i>tert</i> -Alkylated Acetaldehydes by Hydroxyalkylation of Enamides in Aqueous Solution
  作者：Yumi Murata、Takashi Nishikata

  DOI：10.1002/chem.201801065

  日期：2018.4.25

  Cu‐catalyzed hydroxyalkylation of enamides in aqueous solutions. The yields of the products were very high and there was excellent functional group compatibility. Our reaction allows easy access to highly functionalized acetaldehydes that can be used to synthesize further useful compounds including spirocycles. The control experiments revealed that this reaction includes hydroxyalkylation processes via

  在这项工作中，我们建立了通用协议，通过水溶液中酰胺的铜催化羟烷基化来合成单个α-叔烷基化乙醛。产品的产率非常高，并且具有优异的官能团相容性。我们的反应可轻松获得高度官能化的乙醛，该乙醛可用于合成其他有用的化合物，包括螺环。对照实验表明，该反应包括通过自由基反应的羟烷基化过程。
• Radical and Cation Crossover Reaction System Enables Synthesis of Complex Aliphatic Chains Possessing Functionalized Quaternary Carbons
  作者：Yumi Murata、Taisei Shimada、Takashi Nishikata

  DOI：10.1246/bcsj.20190120

  日期：2019.9.15

  Controlling the reactive species during the synthesis of complex aliphatic chains containing a quaternary carbon is incredibly difficult. In this paper, we efficiently controlled both radical and c...

  在含有季碳的复杂脂肪链的合成过程中控制反应性物质是非常困难的。在本文中，我们有效地控制了自由基和...
• Direct α‐Tertiary Alkylations of Ketones in a Combined Copper–Organocatalyst System
  作者：Ayako Kurose、Yuto Ishida、Goki Hirata、Takashi Nishikata

  DOI：10.1002/anie.202016051

  日期：2021.5.3

  Herein, we report an efficient method for the tertiary alkylation of a ketone by using an α‐bromocarbonyl compound as the tertiary alkyl source in a combined Cu‐organocatalyst system. This dual catalyst system enables the addition of a tertiary alkyl radical to an enamine. Mechanistic studies revealed that the catalytically generated enamine is a key intermediate in the catalytic cycle. The developed

  在本文中，我们报告了一种有效的方法，通过在复合有机铜催化剂体系中使用α-溴羰基化合物作为叔烷基源，可以使酮进行叔烷基化。这种双重催化剂体系能够将叔烷基加成到烯胺上。机理研究表明，催化生成的烯胺是催化循环中的关键中间体。所开发的方法可用于合成取代的1,4-二羰基化合物，这些化合物包含带有各种烷基链的季碳。
• Controlling alkyne reactivity by means of a copper-catalyzed radical reaction system for the synthesis of functionalized quaternary carbons
  作者：Goki Hirata、Yu Yamane、Naoya Tsubaki、Reina Hara、Takashi Nishikata

  DOI：10.3762/bjoc.16.45

  日期：——

  the most useful reactants for the synthesis of alkyne and alkene derivatives. Because an alkyne undergoes addition reaction at a C–C triple bond or cross-coupling at a terminal C–H bond. Combining those reaction patterns could realize a new reaction methodology to synthesize complex molecules including C–C multiple bonds. In this report, we found that the reaction of 3 equivalents of terminal alkyne

  末端炔烃是用于合成炔烃和烯烃衍生物的最有用的反应物之一。因为炔烃在C–C三键处发生加成反应，或在C–H末端发生交叉偶联。结合这些反应模式可以实现一种新的反应方法，以合成包括CC多键的复杂分子。在此报告中，我们发现3当量的末端炔烃1（芳基取代的炔烃）与α-溴羰基化合物2（叔烷基自由基前体）的反应经过串联烷基自由基加成/ Sonogashira偶联生成1,3-烯炔化合物在铜催化剂存在下具有季碳的3。此外，α-溴羰基化合物2的反应和具有羧酰胺部分的炔4进行串联烷基自由基加成反应/ CH偶联生成茚满酮衍生物5。