dimethyl (4R,5R)-cyclohexene-4,5-dicarboxylate | 150024-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (4R,5R)-cyclohexene-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: (-)-trans-Cyclohex-4-en-1,2-dicarbonsaeure-dimethylester；Dimethyl trans-4-Cyclohexene-1,2-dicarboxylate；dimethyl (1R,2R)-cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 150024-72-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: DVVAGRMJGUQHLI-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  139-139.5 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.1269 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (4R,5R)-cyclohexene-4,5-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,2-dimethyl (1R,2R)-cyclohexane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  几种新的α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL's）和TADDOL类似物的制备和结构分析，它们在甲基钛和二乙基锌的对映选择性加成中作为钛配体的评估苯甲醛试剂及机理假说的完善

  摘要：

  Ti催化不对称加成甲基三（异丙氧基）的二十种新配体的制备和筛选，这些配体是α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的所有类似物描述了钛和二乙基锌与苯甲醛。这些配体具有被环丁烷，环戊烷，环己烯，环己烷，双环[2.2.1]庚烯和-庚烷以及双环[2.2.2]辛烯和-辛烷部分取代的TADDOL的二氧戊环。一些具有取代芳基的H原子或烷基，并且其中九个具有C 2对称性。X射线晶体学和分子力学用于分析配体的结构，并且两个结构特征似乎与选择性相关：（i）螯合O原子和邻位原子的扭转角轴向Ph族的-C原子（小，约19°，最佳角度，图8），以及（ii）轴向Ph族的“垂直度”（图9）。竞争实验表明，TADDOL 1a催化甲基钛和二乙基锌的添加速度比相关的二氧戊环类似物12a，12c和12e快50倍以上（方案7），表明配体需要轴向和赤道芳基（见脚注6）这些反应的加速催化。提出了完

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770802
• 作为产物：
  描述：

  rac-trans-4,5-bis(methoxycarbonyl)cyclohexene 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 dimethyl (4R,5R)-cyclohexene-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的部分不对称合成

  摘要：

  （-）-富马酸二薄荷基酯与丁二烯的Diels-Alder缩合反应，然后用LiAlH 4还原加合物，在1-3中生成（-）-（1R：2R）-4-环己烯-反式-1,2-二甲醇光学纯度的％取决于进行反应的温度。但是，当使用AlCl 3，SnCl 4或TiCl 4催化反应时，则在更低的温度下发生缩合，并且用LiA1H 4还原后的产物具有相反的符号和构型。此外，取决于反应条件，产品的光学纯度范围为27–78％。讨论了诸如溶剂，温度和催化剂等参数，因为它们会影响不对称合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(63)85050-4

文献信息

• An Efficient Directed Claisen Reaction Allows for Rapid Construction of 5,6-Disubstituted 1,3-Dioxin-4-ones
  作者：Andrew Myers、Ziyang Zhang、Yoshiaki Kitamura

  DOI：10.1055/s-0034-1378822

  日期：——

  chromatography and is amenable to large-scale synthesis. An efficient directed Claisen reaction between tert-butyl propionate and phenyl propionate is described. This enables a practical synthesis of 6-ethyl-2,2,5-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one and thereby (Z)-[(4-ethylidene-2,2,5-trimethyl-4H-1,3-dioxin-6-yl)oxy]trimethylsilane, a key building block in our synthesis of macrolide antibiotics. The three-step

  摘要 描述了丙酸叔丁酯和丙酸苯酯之间的有效的定向克莱森反应。这使得能够实际合成6-乙基-2,2,5-三甲基-4H -1,3-二恶英-4-酮，从而合成（Z）-[（4-亚乙基-2,2,5-三甲基-4 H -1,3-二恶英-6-基）氧基]三甲基硅烷，是我们合成大环内酯类抗生素的重要组成部分。用于制备后一种物质的精心设计的三步路线无需色谱，可进行大规模合成。 描述了丙酸叔丁酯和丙酸苯酯之间的有效的定向克莱森反应。这使得能够实际合成6-乙基-2,2,5-三甲基-4H -1,3-二恶英-4-酮，从而合成（Z）-[（4-亚乙基-2,2,5-三甲基-4 H -1,3-二恶英-6-基）氧基]三甲基硅烷，是我们合成大环内酯类抗生素的重要组成部分。用于制备后一种物质的精心设计的三步路线无需色谱，可进行大规模合成。
• Enantioselective Diels−Alder Reactions of Optically Active (Buta-1,3-dien-2-yl)(salen)cobalt(III) Complexes
  作者：John J. Chapman、Cynthia S. Day、Mark E. Welker

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2273::aid-ejoc2273>3.0.co;2-i

  日期：2001.6

  syntheses of two optically active (buta-1,3-dien-2-yl)(salen)Co complexes are reported. These dienyl complexes undergo Diels−Alder reactions with high enantioselectivity with a variety of dienophiles. One of the (salen)Co-substituted Diels−Alder cycloadducts was characterized by X-ray crystallography. A highlight of this chemistry is that the Diels−Alder cycloadduct containing cobalt complexes were cleanly

  报道了两种光学活性 (buta-1,3-dien-2-yl)(salen)Co 配合物的合成。这些二烯基配合物与各种亲二烯体发生具有高对映选择性的 Diels-Alder 反应。(salen) 共取代的 Diels-Alder 环加合物之一通过 X 射线晶体学表征。这种化学反应的一个亮点是，含钴配合物的 Diels-Alder 环加合物在乙醇中的硼氢化钠在钴-碳键处被干净地切割，伴随着光学活性钴配合物起始材料和光学活性环己烯环加合物的回收。
• Enantioselective Diels-Alder Reactions of Carboxylic Ester Dienophiles Catalysed by Titanium-Based Chiral Lewis Acid
  作者：Yogesh Choughule、Anand Patwardhan

  DOI：10.13005/ojc/320217

  日期：2016.4.28

  A new titanium-based chiral Lewis acid 1 has been developed using (1R,2R)-1,2-bis-(2methoxyphenyl)-ethane-1,2-diol as a chiral vicinal diol ligand. This chiral catalyst was found to exhibit uniformly high enantioselectivity towards carboxylic ester dienophiles in Diels-Alder reactions. The chiral vicinal ligand (1R,2R)-1,2-bis-(2-methoxyphenyl)-ethane-1,2-diol is inexpensive and is easily accessible

  使用（1R，2R）-1,2-双-（2-甲氧基苯基）-乙烷-1,2-二醇作为手性邻位二醇配体，开发了一种新的钛基手性路易斯酸1。发现该手性催化剂在Diels-Alder反应中对羧酸酯二亲物表现出均一的高对映选择性。手性邻位配体（1R，2R）-1,2-双-（2-甲氧基苯基）-乙烷-1,2-二醇价格低廉并且易于获得。关键词：手性路易斯酸，手性邻位配体，Diels-Alder反应，亲二烯体，羧酸酯。
• HEPATITIS C SERINE PROTEASE INHIBITORS AND USES THEREFOR
  申请人：Campbell David Alan

  公开号：US20090325889A1

  公开（公告）日：2009-12-31

  The present invention provides novel compounds which mimic peptides with a C-terminal penultimate proline, such compounds being useful as protease inhibitors, particularly as inhibitors of serine proteases, and more particularly as inhibitors of the NS3 serine protease from hepatitis C. The compounds find utility as antiviral agents directed at hepatitis C. The invention further provides methods of employing such inhibitors, alone or in combination with other therapeutic agents, to treat hepatitis C infection in a subject in need of such treatment.

  本发明提供了一种新型化合物，其模拟具有C-末端次末端脯氨酸的肽，这些化合物可用作蛋白酶抑制剂，特别是丝氨酸蛋白酶的抑制剂，更特别地，作为丙型肝炎NS3丝氨酸蛋白酶的抑制剂。这些化合物可用作针对丙型肝炎的抗病毒剂。本发明还提供了使用这些抑制剂的方法，单独或与其他治疗剂联合使用，用于治疗需要此类治疗的患者的丙型肝炎感染。
• Novel easily accessible glucosidase inhibitors: 4-hydroxy-5-alkoxy-1,2-cyclohexanedicarboxylic acids
  作者：Barbora Brazdova、Nikmala S. Tan、Nataliya M. Samoshina、Vyacheslav V. Samoshin

  DOI：10.1016/j.carres.2008.11.009

  日期：2009.2

  Glycosidases are very important enzymes involved in a variety of biochemical processes with a special importance to biotechnology, food industry, and pharmacology. Novel structurally simple inhibitors derived from cyclohexane-1,2-dicarboxylic acids were synthesized and tested against several fungal glycosidases from Aspergillus oryzae and Penicillium canescens. The presence of at least two carboxylic groups and one hydroxy group was essential for efficient inhibition. Significant selective inhibition was observed for alpha- and beta-glucosidases, the magnitude of which depended on the configuration of substituents; inhibition increased for p-glucosidase by lengthening the alkoxy group of the inhibitor. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.