(1-phenylcycloprop-2-en-1-yl)methanol | 682760-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-phenylcycloprop-2-en-1-yl)methanol
• CAS: 682760-41-4
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: CNKAOWOWVMHPSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-phenylcycloprop-2-en-1-yl)methanol 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 lithium aluminium deuteride 、 (S)-DTBM-SEGPHOS 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化环丙基CH键的对映选择性硅烷化

  摘要：

  氢硅烷基醚是通过环丙基甲醇与二乙基硅烷的脱氢硅烷化原位生成的，在源自铑前体和双膦的铑催化剂存在下，以高收率和高对映体过量进行环丙基CH键的不对称分子内硅烷化（ S )-DTBM-SEGPHOS。所得的对映体富集的氧杂硅氧烷是 Tamao-Fleming 氧化形成环丙醇的合适底物，同时保留了 C−H 甲硅烷基化的ee值。初步的机制数据表明，C−H 裂解可能是转换限制和对映选择性决定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201603153
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基环丙基-2-烯羧酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1-phenylcycloprop-2-en-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  SF 5 Cl自由基加成到环丙烯：（五氟硫烷基）环丙烷的合成

  摘要：

  为了获得未知的SF 5 -环丙基结构单元，研究了SF 5 Cl与环丙烯的自由基加成。SF 5自由基的加成在环丙烯的较少取代的碳上发生区域选择性，并与C3 上受阻最大的取代基发生反式，而氯原子转移以中等至高水平的非对映控制进行。所得加合物中的碳-氯键可以进行随后的自由基还原或参与自由基环化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01840

文献信息

• An expedient synthesis of highly functionalized 1,3-dienes by employing cyclopropenes as <i>C</i>₄ units
  作者：Chengzhou Jiang、Jiamin Wu、Jiabin Han、Kai Chen、Yang Qian、Zhengyu Zhang、Yaojia Jiang

  DOI：10.1039/d1cc01254a

  日期：——

  chosen as standard C4 units of 1,3-diene precursors. The reactions are believed to undergo a unique cutting and insertion process, involving a CC bond cleavage of the enaminone and insertion of a new C(sp2) source with the formation of two C–C single bonds. A broad range of substrates can be used to synthesize the corresponding 1,3-dienes under very mild reaction conditions, including low catalyst-loading

  已经描述了通过在铑催化剂的存在下用环丙烯裂解烯胺酮的C C键来合成二羰基官能化的1，3-二烯的有效方法。明智地选择乙酸酯取代的环丙烯作为1，3-二烯前体的标准C 4单元。据信，这些反应经历了独特的切割和插入过程，包括烯胺酮的C C键裂解和插入新的C（sp 2）源并形成两个C C单键。在非常温和的反应条件下，包括低催化剂负载，环境温度和中性反应溶剂，可以使用各种各样的底物来合成相应的1,3-二烯。
• Enantioselective Hydrothiolation: Diverging Cyclopropenes through Ligand Control
  作者：Shaozhen Nie、Alexander Lu、Erin L. Kuker、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c00939

  日期：2021.4.28

  In this article, we advance Rh-catalyzed hydrothiolation through the divergent reactivity of cyclopropenes. Cyclopropenes undergo hydrothiolation to provide cyclopropyl sulfides or allylic sulfides. The choice of bisphosphine ligand dictates whether the pathway involves ring-retention or ring-opening. Mechanistic studies reveal the origin for this switchable selectivity. Our results suggest the two

  在本文中，我们通过环丙烯的不同反应性推进 Rh 催化的氢硫醇化。环丙烯经历氢硫醇化以提供环丙基硫化物或烯丙基硫化物。双膦配体的选择决定了该途径是否涉及保留环或开环。机理研究揭示了这种可切换选择性的起源。我们的结果表明这两种途径共享一个共同的环丙基-Rh(III) 中间体。富含电子的 Josiphos 配体促进该中间体的直接还原消除，以提供高对映和非对映选择性的环丙基硫化物。或者，阻转异构配体（例如 DTBM-BINAP）能够从环丙基-Rh(III) 中间体开环以生成具有高对映和区域控制的烯丙基硫化物。
• Directed Rh ^I ‐Catalyzed Asymmetric Hydroboration of Prochiral 1‐Arylcycloprop‐2‐Ene‐1‐Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Andrew Edwards、Marina Rubina、Michael Rubin

  DOI：10.1002/chem.201704443

  日期：2018.1.26

  A full account on rhodium‐catalyzed asymmetric, directed hydroboration of functionalized prochiral cyclopropenes affording enantiomerically enriched cyclopropylboronates is reported. The scope and limitations of two alternate directing groups, ester and carboxamide, are evaluated. It was found that hydroboration of esters appeared to be more sensitive to substitution in the aromatic ring of the substrates

  完整报道了铑催化的功能化前手性环丙烯的不对称，定向氢硼化，从而提供对映异构体富集的环丙基硼酸酯。评价了两个替代的导向基团，酯和羧酰胺的范围和局限性。发现酯的硼氢化似乎对底物的芳环中的取代更敏感。特别是，邻卤素对非对映异构体和对映体选择性有害，这可能是由于与铑的额外配位。相反，更多的路易斯碱酰胺导向基团允许与过渡金属更强的螯合，从而导致在更大范围的底物中，硼氢化反应中始终具有很高的非对映选择性和对映选择性。
• Palladium-Catalyzed Living/Controlled Vinyl Addition Polymerization of Cyclopropenes
  作者：Zepeng Zhang、Yunpeng Gao、Shufeng Chen、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c09071

  日期：2021.10.27

  and ring-opening metathesis polymerization (ROMP), their vinyl addition polymerization has been sporadically explored, and the corresponding living/controlled polymerization remains a formidable challenge. The major obstacle is the intrinsic instability of the intermediate and the kinetic barrier for propagation. Herein a living/controlled vinyl addition polymerization of 3-methyl-3-carboxymethyl CPEs

  尽管环丙烯 (CPE) 在有机合成和开环复分解聚合 (ROMP) 中具有多种用途，但它们的乙烯基加成聚合已被零星探索，相应的活性/受控聚合仍然是一项艰巨的挑战。主要障碍是中间体的内在不稳定性和传播的动力学障碍。本文展示了由亚磺酰胺双膦配体连接的[Pd(π-allyl)Cl] 2催化的 3-甲基-3-羧甲基 CPE 的活性/受控乙烯基加成聚合。发现在聚合过程中数均分子量 ( M n ) 与转化率的关系图是线性的，分子量分散度 ( M w /M n ) 保持狭窄。Mn值随着单体与催化剂的初始进料比的增加而线性增加。此外，通过顺序单体添加控制嵌段共聚是成功的。所有这些点都证实了这种聚合的活性。催化剂配体和环丙烯部分中的侧羰基的协同配位作用对于以活性/可控方式实现高效聚合起着关键作用。
• Rhodium(III)-Catalyzed Enantioselective Benzamidation of Cyclopropenes
  作者：Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann、Saad Shaaban、Houhua Li、Christian Merten

  DOI：10.1055/s-0040-1706026

  日期：2021.7

  pharmaceuticals and therefore engaging targets for the development of new methods for their synthesis. Herein the synthesis of enantioenriched cyclopropylamines through catalytic enantioselective C–H functionalization using a chiral RhJasCp complex is reported. The reaction proceeds under mild conditions with high enantiocontrol. This reaction enables access to cyclopropylamines with three contiguous stereocenters

  环丙胺是在多种天然产物和药物中发现的特征性结构基序，因此成为开发其合成新方法的目标。本文报道了使用手性Rh Jas Cp配合物通过催化对映选择性CH官能化合成富含对映体的环丙胺。反应在高对映体控制的温和条件下进行。该反应使得能够获得具有源自相应的环丙烯的三个连续的立体中心的环丙胺。