三甲基-(2-异丙基苯基)硅烷 | 18027-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-(2-异丙基苯基)硅烷
• 英文名称: (4-isopropylphenyl)trimethylsilane
• 英文别名: 4-Isopropyltrimethylsilyl-benzol；1-(Trimethylsilyl)-4-iso-propylbenzene；trimethyl-(4-propan-2-ylphenyl)silane
• CAS: 18027-97-9
• 化学式: C₁₂H₂₀Si
• 分子量: 192.376
• InChiKey: PXFOGPKCOTUXEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-(2-异丙基苯基)硅烷 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(bis(2-thienyl)boryl)cumene
  参考文献：
  名称：

  通过高选择性聚合物改性反应制备有机硼酸酯聚合物的新途径

  摘要：

  我们已经开发了一种高效的新方法，可将路易斯酸性硼中心引入有机聚合物的侧链。我们的方法涉及三个步骤：（i）功能性单体4-三甲基硅烷基苯乙烯（S - Si）的受控聚合，（ii）聚（4-三甲基硅烷基苯乙烯）（PS - Si）与BBr 3的甲硅烷基交换为生成反应性聚合物聚（4-二溴硼基苯乙烯）（PS - BBr），以及（iii）通过与亲核试剂的取代基交换反应微调各个硼中心的路易斯酸度。治疗PS -的BBr用乙氧基三甲基硅烷和THF分别制得适度的路易斯酸性聚（芳基硼酸酯）s PS - BOR（R = Et，4-溴丁基）。PS - BOR中的烷氧基已与频哪醇交换形成了空气稳定的聚合物PS - BPin（Pin =频哪醇）。用2-噻吩基三甲基锡和五氟苯基铜分别处理PS - BBr可得到定义明确的高度路易斯酸性三芳基硼烷聚合物PS - BTh和PS - BPf（Th ＝ 2-噻吩基，Pf ＝ 2,3,4,5

  DOI：

  10.1021/ma035880r
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 magnesium,propan-2-ylbenzene,bromide 生成 三甲基-(2-异丙基苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  949.芳香反应性。第一部分。取代基对苯基三甲基硅烷酸裂解的影响

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9560004858

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylsilanes and Arenes: Origin of Selectivity and Improved Precatalyst
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1021/ja408712e

  日期：2014.1.8

  substitution of the arylsilane and the arene by Au(III) precedes product-forming reductive elimination and subsequent cycle-closing reoxidation of the metal. Despite the fundamental mechanistic similarities between the two auration events, high selectivity is observed for heterocoupling (C-Si then C-H auration) over homocoupling of either the arylsilane or the arene (C-Si then C-Si, or C-H then C-H auration);

  已经研究了金催化芳烃与芳基三甲基硅烷偶联的机制，采用改进的预催化剂 (thtAuBr3) 促进动力学分析。结合线性自由能关系、动力学同位素效应和化学计量实验，数据支持了一种涉及 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的机制，其中芳基硅烷和芳烃被 Au( III) 先于形成产物的还原消除和随后的金属循环闭合再氧化。尽管这两个 auration 事件之间的基本机制相似，但观察到杂偶联（C-Si 然后 CH auration）比芳基硅烷或芳烃的均偶联（C-Si 然后 C-Si，或 CH 然后 CH auration）具有高选择性；这种化学选择性源于每个亲电取代的产物决定基本步骤的差异。反应的周转限制步骤涉及到芳烃 π 复合物途中的缔合取代。讨论了这种洞察力对方法实施的影响。
• Protodesilylation of Arylsilanes by Visible-Light Photocatalysis
  作者：Jan H. Kuhlmann、Mustafa Uygur、Olga García Mancheño

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00288

  日期：2022.3.4

  The first visible-light-mediated photocatalytic, metal- and base-free protodesilylation of arylsilanes is presented. The C(sp2)–Si bond cleavage process is catalyzed by a 5 mol % loading of a commercially available acridinium salt upon blue-light irradiation. Two simple approaches have been identified employing either aerobic or hydrogen atom transfer cocatalytic conditions, which enable the efficient

  提出了第一个可见光介导的光催化、无金属和无碱的芳基硅烷原型脱硅烷化。C(sp 2 )-Si 键断裂过程由 5 mol% 负载的市售吖啶盐在蓝光照射下催化。已经确定了两种使用需氧或氢原子转移助催化条件的简单方法，它们能够在温和条件下对多种简单和复杂的芳基硅烷进行有效和选择性的去甲硅烷基化。
• Visible Light Thiyl Radical‐Mediated Desilylation of Arylsilanes
  作者：Jan H. Kuhlmann、Jan H. Dickoff、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/chem.202203347

  日期：2023.2.24

  available and cheap disulfides proved to be excellent thiyl-radical sources for the mild desilylation of arylsilanes under visible-light irradiation. This method relying in a radical chain mechanism shows a broad applicability and functional group tolerance, allowing for the effective reaction of simple arylsilanes, as well as complex structures and therapeutic derivatives.

  商业上可买到的廉价二硫化物被证明是在可见光照射下芳基硅烷温和脱甲硅烷基化的优良硫基自由基来源。这种依赖于自由基链机制的方法显示出广泛的适用性和官能团耐受性，允许简单的芳基硅烷以及复杂结构和治疗性衍生物的有效反应。
• Gas-phase alkylation of phenyltrimethylsilanes. Using the trimethylsilyl group to probe proton shifts in gaseous arenium ions
  作者：Marina Attina、Fulvio Cacace、Andreina Ricci

  DOI：10.1021/ja00016a003

  日期：1991.7

  The reactivity of (trimethylsilyl)benzene (TSB) and (trimethylsilyl)toluenes (TST) toward i-C3H7+ and (CH3)2F+ has been studied in the gas phase in the interval from 0.6 to 3040 Torr and from 37.5 to 100-degrees-C by mass spectrometric and radiolytic techniques. The systematic investigation of the dependence of the relative rate of the alkylation and alkyldesilylation processes promoted by i-C3H7+ on the nature and the concentration of gaseous bases has allowed an evaluation of the rate constant of the isomerization via proton 1,2-shifts of the alkylated adducts from TSB into the corresponding ions protonated ipso to the SiMe3 group. The results, i.e., k(i) = 1.6 X 10(9) s-1 at 310 K and E(i) almost-equal-to 9.5 kcal mol-1, represent the first experimental evaluation of the kinetic parameters of proton 1,2-shifts within gaseous arenium ions, generally too fast to be monitored by mass spectrometric techniques, and are in excellent agreement with theoretical and solution-chemistry studies of the model C6H7+ ion. The selectivity of the alkylation of TSB and of m- and p-TST is discussed, particularly as regards direct ipso substitution and the steric hindrance to deprotonation of the ortho-isopropylated adducts.
• Sun, Guang-Ri; He, Jin-Bao; Zhu, Hua-Jie, Synlett, 2000, # 5, p. 619 - 622
  作者：Sun, Guang-Ri、He, Jin-Bao、Zhu, Hua-Jie、Pittman Jr., Charles U.

  DOI：——

  日期：——