三甲基-(2-甲基-6-苯基己-2-烯-5-炔-3-基)锡烷 | 820250-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-(2-甲基-6-苯基己-2-烯-5-炔-3-基)锡烷
• 英文名称: 5-methyl-1-phenyl-4-trimethylstannyl-4-hexen-1-yne
• 英文别名: Trimethyl(2-methyl-6-phenylhex-2-en-5-yn-3-yl)stannane；trimethyl-(2-methyl-6-phenylhex-2-en-5-yn-3-yl)stannane
• CAS: 820250-83-7
• 化学式: C₁₆H₂₂Sn
• 分子量: 333.061
• InChiKey: QAPMTCLXZGZCGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 三甲基(苯乙炔基)锡 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-5-phenyl-2-trimethylstannyl-1-penten-4-yne 、 三甲基-(2-甲基-6-苯基己-2-烯-5-炔-3-基)锡烷
  参考文献：
  名称：

  镍催化的1,2-二烯类的酰基苯乙烯基化和炔基苯乙烯基化

  摘要：

  通过镍催化实现了使用酰基和炔基锡烷的1,2-二烯的羰基锡烷基化反应。特别地，可以用双（1，5-环辛二烯）镍[Ni（cod）2 ]和酰基锡烷进行1，2-二烯的酰基锡烷基化，以选择性地产生α-酰基甲基（乙烯基）锡烷。该反应也适用于通过α-烷氧基链烯基苯乙烯的质子分解或通过α-甲硅烷氧基乙烯基锡烷与醛缩醛反应原位制备的酰基锡烷。对于炔基甲氧基化，发现Ni（cod）2和1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）的组合可有效提供α-炔基甲基（乙烯基）锡烷，而Ni（cod）2 -1.3-双（二甲基膦基）丙烷（dmpp）催化剂切换区域选择性得到（Z）-α-炔基甲基（烯基）锡烷。通过交叉偶联和NaH催化异构化的结合，酰基甲磺酰化产物成功地转化为各种共轭或非共轭烯酮。通过交叉或均偶联反应将炔基甲氧基化产物转化为各种烯炔或2,3-双（炔基甲基）-1,3-二烯，这是各种取代的多环化合物的多用途前体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.07.037

文献信息

• Transition Metal-Catalyzed Carbostannylation of Alkynes and Dienes
  作者：Eiji Shirakawa、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.75.1435

  日期：2002.7

  Carbon–tin bonds in alkynyl-, allyl-, acyl-, alkenyl-, and arylstannanes were found to add to carbon–carbon unsaturated bonds of alkynes, 1,3-dienes and 1,2-dienes in the presence of a catalytic amount of palladium or nickel complexes to give alkenyl- or allylstannanes having various functional groups. Mechanisms are proposed that start with oxidative addition of a carbon–tin bond, or palladacycle formation followed by β-tin elimination or by the reaction with an organostannane.

  研究发现，在催化量存在下，炔基、烯丙基、酰基、烯基和芳基锡烷中的碳-锡键可以加成到炔烃、1,3-二烯和1,2-二烯的碳-碳不饱和键上。钯或镍络合物的合成得到具有各种官能团的烯基-或烯丙基锡烷。提出的机制是从碳-锡键的氧化加成开始，或形成环钯，然后消除β-锡或与有机锡烷反应。
• Synthesis of functionalized alkenes by transition metal-catalyzed carbostannylations of alkynes and dienes followed by cross-coupling reactions
  作者：Eiji Shirakawa、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01260-3

  日期：2002.7

  Transition metal-catalyzed carbostannylation of alkynes and 1,2-dienes provides alkenylstannanes having an alkynyl, alkenyl or acyl group with or without conjugation. The alkenylstannanes are transformed to various unsaturated compounds with diverse functionalized structures through palladium-catalyzed cross-coupling reactions with organic electrophiles.

  炔烃和1,2-二烯的过渡金属催化的羰基锡烷基化反应提供具有炔基，烯基或酰基的烯基锡烷，具有或不具有共轭。通过钯催化的与有机亲电试剂的交叉偶联反应，将链烯基锡烷转化为具有各种官能化结构的各种不饱和化合物。
• Nickel-catalyzed acylstannylation and alkynylstannylation of 1,2-dienes
  作者：Yoshiaki Nakao、Eiji Shirakawa、Teruhisa Tsuchimoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.037

  日期：2004.11

  Carbostannylation of 1,2-dienes using acyl- and alkynylstannanes was achieved by means of nickel catalysis. In particular, acylstannylation of 1,2-dienes could be carried out with bis(1,5-cyclooctadiene)nickel [Ni(cod)2] and acylstannanes to give selectively α-acylmethyl(vinyl)stannanes. The reaction was also applicable to acylstannanes prepared in situ by protonolysis of α-alkoxyalkenylstannanes or

  通过镍催化实现了使用酰基和炔基锡烷的1,2-二烯的羰基锡烷基化反应。特别地，可以用双（1，5-环辛二烯）镍[Ni（cod）2 ]和酰基锡烷进行1，2-二烯的酰基锡烷基化，以选择性地产生α-酰基甲基（乙烯基）锡烷。该反应也适用于通过α-烷氧基链烯基苯乙烯的质子分解或通过α-甲硅烷氧基乙烯基锡烷与醛缩醛反应原位制备的酰基锡烷。对于炔基甲氧基化，发现Ni（cod）2和1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）的组合可有效提供α-炔基甲基（乙烯基）锡烷，而Ni（cod）2 -1.3-双（二甲基膦基）丙烷（dmpp）催化剂切换区域选择性得到（Z）-α-炔基甲基（烯基）锡烷。通过交叉偶联和NaH催化异构化的结合，酰基甲磺酰化产物成功地转化为各种共轭或非共轭烯酮。通过交叉或均偶联反应将炔基甲氧基化产物转化为各种烯炔或2,3-双（炔基甲基）-1,3-二烯，这是各种取代的多环化合物的多用途前体。