dimethyl 2-hexanoylbutanedioate | 54911-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-hexanoylbutanedioate
• 英文别名: 2-hexanoylsuccinic acid dimethyl ester；dimethyl hexanoylsuccinate；dimethyl 2-hexanoylsuccinate；Capronoylbernsteinsaeuredimethylester
• CAS: 54911-78-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: VCBSFRNIJPACPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-hexanoylbutanedioate 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium acetate 、 sodium methylate 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 、 α-chymotrypsin 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl (+)-(2S)-2{(1R)-1-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]hexyl}butane-1,4-dioate
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)- 亚甲基内乳素的氮杂类似物前体的反式-5-氧代-2-戊基吡咯烷-3-羧酸甲酯前体的两种对映异构体的化学酶合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-(2R,3S)- 和 (-)-(2S,3R)-5-oxo-2-pentylpyrrolidine-3-carboxy 酸的对映体纯甲酯通过酶拆分获得 99% 和 98% ee分别使用α-胰凝乳蛋白酶和猪肝丙酮粉制备相应的外消旋混合物。它们的绝对构型是通过化学方法确定的，即将反式-γ-内酰胺部分转化为相应的已知构型的γ-内酯。反式-γ-内酰胺和α-胰凝乳蛋白酶之间的有利相互作用通过分子力学计算得到合理化，这表明顺式-非对映异构体的情况有所不同。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200211)85:11<4046::aid-hlca4046>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  2,3-Dimethoxycarbonylnon-4-insaeuremethylester 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 dimethyl 2-hexanoylbutanedioate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic study of (+-)-canadensolide and related dilactones. Double lactonization of unsaturated dicarboxylic acids via acyl hypoiodite intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00901a014

文献信息

• A General Approach to Intermolecular Olefin Hydroacylation through Light‐Induced HAT Initiation: An Efficient Synthesis of Long‐Chain Aliphatic Ketones and Functionalized Fatty Acids
  作者：Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1002/chem.202004946

  日期：2021.3

  hydroacylation protocol applies to a wide array of substrates bearing numerous functional groups and many complex structural units. The reaction proves to be scalable (up to 5 g). Different functionalized fatty acids, petrochemicals and naturally occurring alkanes can be synthesized with this protocol. A radical chain mechanism is implicated in the process.

  本文介绍了一种通过使用光诱导氢原子转移（HAT）引发对未活化底物进行分子间自由基加氢酰化的操作简单，对环境无害且有效的方法。使用可商购和廉价的光引发剂（Ph 2 CO和NHPI）使该方法具有吸引力。烯烃加氢酰化方案适用于多种带有许多官能团和许多复杂结构单元的底物。该反应证明是可扩展的（最大5 g）。可以使用该方案合成不同的官能化脂肪酸，石化产品和天然存在的烷烃。自由基链机制与该过程有关。
• Metal-free, hydroacylation of CC and NN bonds via aerobic C–H activation of aldehydes, and reaction of the products thereof
  作者：Vijay Chudasama、Ahmed R. Akhbar、Karim A. Bahou、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c3ob41632a

  日期：——

  In this report, a thorough evaluation of the use of aerobically initiated, metal-free hydroacylation of various CC and NN acceptor molecules with a wide range of aldehydes is presented. The aerobic-activation conditions that have been developed are in sharp contrast to previous conditions for hydroacylation, which tend to use transition metals, peroxides that require thermal or photochemical degradation, or N-heterocyclic carbenes. The mildness of the conditions enables a number of reactions involving sensitive reaction partners and, perhaps most significantly, allows for α-functionalised chiral aldehydes to undergo radical-based hydroacylation with complete retention of optical purity. We also demonstrate how the resulting hydroacylation products can be transformed into other useful intermediates, such as γ-keto-sulfonamides, sultams, sultones, cyclic N-sulfonyl imines and amides.

  在本报告中，我们详细评估了使用需氧起始、不含金属的氢酰化方法，将多种CC和NN受体分子与广泛范围的醛进行反应的情况。我们所开发的有氧活化条件与之前的氢酰化条件形成鲜明对比，后者倾向于使用过渡金属、需要热或光化学分解的过氧化物，或者N-杂环卡宾。这些温和的条件使得许多涉及敏感反应物的反应得以进行，或许最为重要的是，能够让α-功能化的手性醛在基于自由基的氢酰化反应中完全保持光学纯度。我们还展示了所得氢酰化产物如何转化成其他有用的中间体，例如γ-酮-磺酰胺、磺内酰胺、磺内酯、环状N-磺酰亚胺和酰胺。
• Hydroacylation of α,β-unsaturated esters via aerobic C–H activation
  作者：Vijay Chudasama、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1038/nchem.685

  日期：2010.7

  using selective C–H activation as a direct route for generating reactive intermediates. In this article, we describe the use of aldehyde auto-oxidation as a simple, clean and effective method for C–H activation, resulting in the generation of an acyl radical. This acyl radical can be used for carbon–carbon bond formation and herein we describe the application of this method for the hydroacylation of α

  开发在良性条件下形成碳-碳键的方法对合成化学家来说是一个持续的挑战。近年来，人们对使用选择性 C-H 活化作为生成活性中间体的直接途径产生了相当大的兴趣。在本文中，我们描述了使用醛自动氧化作为一种​​简单、清洁和有效的 C-H 活化方法，从而产生酰基自由基。这种酰基自由基可用于碳-碳键的形成，在此我们描述了这种方法在 α,β-不饱和酯的加氢酰化中的应用，而不需要额外的催化剂或试剂。这种方法产生不对称的酮，已被证明在有机合成中具有广泛的用途。
• β-Fluorinated Paraconic Acid Derivatives: Synthesis and Fluorine Stereoelectronic Effects
  作者：Fioretta Asaro、Sara Drioli、Paolo Martinuzzi、Patrizia Nitti、Daniele Toffoli、Sofia Zago、Daniele Zuccaccia

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2021.109860

  日期：2021.9

  owing to the present importance of fluorinated bioactive compounds. Here we report a simple strategy for the synthesis of a new class of β-fluorinated paraconic acid derivatives. Methyl and ethyl hexanoyl succinates were fluorinated by Selectfluor®, then reduced by a mild reducing agent in acidic medium, thus partially suppressing the HF elimination reaction. The diastereomeric β-fluoro-γ-lactones afforded

  由于氟化生物活性化合物目前的重要性，非常需要引入氟取代基的新方法。在这里，我们报告了合成一类新的 β-氟化对康酸衍生物的简单策略。甲基和乙基己酰基琥珀酸酯被 Selectfluor® 氟化，然后在酸性介质中被温和的还原剂还原，从而部分抑制了 HF 消除反应。通过柱色谱分离由氟化羟基二酯的内酯化提供的非对映异构β-氟-γ-内酯。它们的立体化学通过19 F 1 H}-HOESY NMR 测量来评估。显着的19之间的关系F 化学位移差异 (20 ppm) 和构型差异通过双组分相对论 DFT 计算阐明。基于 RDKit 环境中分子力学对构象异构体稳定性的快速调查和标量 ZORA TZ2P/BLYP 水平的 DFT 几何优化都表明，对于 (2 R ,3 R ) 非对映异构体，γ-内酯环采用一种普遍的包络构象，而对于 (2 R ,3 S ) 一个，必须考虑两种包膜构象。