adamantylmagnesium bromide | 57680-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物
• 英文名称: adamantylmagnesium bromide
• 英文别名: 1-adamantylmagnesium bromide
• CAS: 57680-77-0
• 化学式: C₁₀H₁₅BrMg
• 分子量: 239.438
• InChiKey: XEYDMVPOYUEKSI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantylmagnesium bromide 在 1,4-二氧六环 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到bis(1-adamantyl)magnesium
  参考文献：
  名称：

  过渡金属的1-金刚烷基甲基和金刚烷基配合物的制备和性能

  摘要：

  描述了各种过渡金属的1-金刚烷基甲基（R = 1-adme）化合物的合成及其特征。这些包括过烷基MR n（M = Ti，V，Cr，Mn或Zr）；混合络合物MR n X m（X = OBu t或Cl，M = V，Nb或Ta）; π-酸络合物，MR 2 L 2（L = P-或N-给体），包括热力学上有利的反式-二烷基铂（II）衍生物的第一个实例。另外，已经报道了双（1-金刚烷基）-和双（2-金刚烷基）-镁的制备，以及成功和不确定的生产Cr（ad）4（ad ＝ 1-或2-金刚烷基）的尝试。

  DOI：

  10.1039/dt9800001879
• 作为产物：
  描述：

  1-adamantylzinc bromide 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到adamantylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  金刚烷金属络合物：金刚烷阴离子的新途径和新的金属转移†

  摘要：

  从商业上可得的1-和2-金刚烷基锌溴化物开始，并采用还原性金属（Mg； Li），描述了1-和2-金刚烷基阴离子当量的新途径。通过相应的金刚烷基锌溴化物与过量的镁金属反应，可以可靠地生产金刚烷基溴化镁（1-AdMgBr和2-AdMgBr两者）。金刚烷基溴化锌与化学计量的联苯锂或2,2'-联吡啶锂的反应提供了新的二金刚烷基锌，1-Ad 2 Zn和2-Ad 2 Zn，可分离，不含溶剂和盐杂质。添加2,2'-联吡啶（联吡啶）导致结晶加合物1-Ad 2 Zn（联吡啶）和2-Ad 2Zn（bipy），具有结构特征。将所得的金刚烷基的阴离子是在为了产生汞（1-和2- Ad的第一金刚烷基配合物使用2汞柱），金（1-和2- AdAu（PPH 3 2- AdAu（PCY），1-和3） ）和铋（2-Ad 2 BiBr），其中分离出1-和2-Ad 2 Hg，2-AdAu（PPh 3），2-AdAu（PCy 3）和2-Ad

  DOI：

  10.1039/c7dt00428a

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Reductive Functionalization of Tertiary Carboxamides and Lactams for α‐Branched Amine Synthesis
  作者：Derek Yiren Ong、Dongyang Fan、Darren J. Dixon、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202004272

  日期：2020.7.13

  A new method for the synthesis of α‐branched amines by reductive functionalization of tertiary carboxamides and lactams is described. The process relies on the efficient and controlled reduction of tertiary amides by a sodium hydride/sodium iodide composite, in situ treatment of the resulting anionic hemiaminal with trimethylsilyl chloride and subsequent coupling with nucleophilic reagents including

  描述了一种通过叔羧酰胺和内酰胺的还原功能化合成α-支链胺的新方法。该方法依赖于通过氢化钠/碘化钠复合物有效，受控地还原叔酰胺，用三甲基甲硅烷基氯原位处理所得的阴离子半缩醛，随后与亲核试剂偶联，包括格氏试剂和氰化四丁基铵。新方法具有广泛的官能团相容性，可在无过渡金属的反应条件下运行，适用于亚毫摩尔级和毫克级的各种合成应用。
• Synthesis of Primary Amines by the Electrophilic Amination of Grignard Reagents with 1,3-Dioxolan-2-one <i>O</i>-Sulfonyloxime
  作者：Mitsuru Kitamura、Takahiro Suga、Shunsuke Chiba、Koichi Narasaka

  DOI：10.1021/ol0479951

  日期：2004.11.1

  Primary amines are prepared by the electrophilic amination of Grignard reagents with 4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-2-one O-phenylsulfonyloxime and the acidic hydrolysis of the resulting imines. [reaction: see text]

  伯胺是通过将格氏试剂与4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧戊环-2-酮基O-苯基磺酰肟进行亲电胺化反应，然后酸水解得到的亚胺制备的。[反应：看文字]
• Lewis acid-promoted direct substitution of 2-methoxy-3-cyanopyridines by organo cuprates. Part 3: Facile preparation of nicotinamide and nicotinic acid derivatives
  作者：Alaa A.-M. Abdel-Aziz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.096

  日期：2007.4

  various organo cuprates to afford the corresponding 2,4,6-trisubstituted nicotinonitriles. Subsequent hydrolysis of compounds 10 and 11 afforded the corresponding 2,4,6-trisubstituted nicotinic acid 22 and nicotinamide 23 derivatives, respectively. The mechanism of the displacement reaction has been studied experimentally and by molecular modeling calculations.

  使2-甲氧基-3-氰基-4,6-二芳基吡啶与各种有机铜酸盐进行路易斯酸促进的亲核取代反应，得到相应的2,4,6-三取代烟腈。化合物10和11的随后水解分别得到相应的2,4,6-三取代的烟酸22和烟酰胺23衍生物。已经通过实验和分子模型计算研究了置换反应的机理。
• Sterically Controlled Cu-Catalyzed or Transition-Metal-Free Cross-Coupling of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Tertiary, Secondary, and Primary Alkyl Grignard Reagents
  作者：Wenpeng Dai、Hongyan Shi、Xianghu Zhao、Song Cao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02026

  日期：2016.9.2

  transition-metal-free cross-coupling of gem-difluoroalkenes with tertiary, secondary, and primary alkyl Grignard reagents has been developed. Remarkably, the tertiary and secondary alkylation of gem-difluoroalkenes proceeded very smoothly in the presence of 25 mol % of CuCN or under transition-metal-free conditions, affording the tertiary and secondary alkyl-substituted fluoroalkenes in good to excellent yields with

  已经开发出一种健壮的铜催化或无过渡金属的宝石-二氟烯烃与叔，仲和伯烷基格氏试剂的交叉偶联。值得注意的是，在25 mol％的CuCN存在下或在无过渡金属的条件下，宝石-二氟烯烃的叔和仲烷基化反应进行得非常顺利，从而以良好的收率和优异的Z立体选择性提供了叔或仲烷基取代的氟代烯烃。 。
• Preparation of Primary Amines by the Copper(I) Catalyzed Reaction of 4,4′-Bis(trifluoromethyl)benzophenone<i>O</i>-Methylsulfonyloxime and Alkyl Grignard Reagents
  作者：Hironori Tsutsui、Yujiro Hayashi、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1997.317

  日期：1997.4

  Primary amines are prepared by the reaction of 4,4′-bis(trifluoromethyl)benzophenone O-methylsulfonyloxime and alkyl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of CuCN•2LiCl and the successive acid hydrolysis of the resulting N-alkylimine derivatives.

  伯胺是通过 4,4'-双（三氟甲基）二苯甲酮 O-甲基磺酰肟和烷基格氏试剂在催化量的 CuCN•2LiCl 存在下反应制备的，然后对所得 N-烷基亚胺衍生物进行连续酸水解。