最近的报告已经确定基于 Cp*Co 的配合物是氧化条件下芳族 C-H 键活化的强大催化剂。然而,对催化过程中 Cp*Co 物种的形成知之甚少。我们现在展示了关键中间体,Cp*Co III
金属环衍生自
2-苯基吡啶(phpy-H),在溶液中与单电子氧化剂迅速反应,通过有机
配体的环缩合反应不可逆地崩溃,以 >70% 的产率提供阳离子
生物碱。
钴环与三苯甲基阳离子混合物的低温 EPR 分析揭示了三苯甲基和 Co(IV) 中心自由基的特征。电
化学分析表明,这些
钴环的氧化是不可逆的,并产生多种不同数量的产物,其中最突出的是由phpy和 Cp*
配体与二聚阳离子 [Cp* Co] 2 (μ-I) 3 } +. 使用基于 QTAIM 的 NCI 图和内在键强度指数对相关非共价相互作用的 DFT 研究表明,Co(IV) 模板化环缩合反应的“NCI 编码”存在
配体依赖性倾向,计算的反应网络能量分布支持关键短寿命