(trimethylphosphine)gold(I) iodide | 25892-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (trimethylphosphine)gold(I) iodide
• 英文别名: iodo(trimethylphosphine)gold(I)；iodogold;trimethylphosphane
• CAS: 25892-35-7
• 化学式: C₃H₉AuIP
• 分子量: 399.949
• InChiKey: SPCLOHYHQPUBFM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylphosphine)gold(I) iodide 、 三甲基膦 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以67%的产率得到bis(trimethylphosphine)gold(I) iodide
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基膦）金 (I) 卤化物的振动和固态 (CP/MAS) 31P NMR 光谱研究

  摘要：

  摘要 制备了 1:2 AuX/PMe 3 (X=Cl,Br,I) 配合物，并通过红外、拉曼和固态交叉极化魔角旋转 (CP MAS) 31 P NMR 光谱对其进行了研究。通过[AuI(PMe 3 )]与PMe 3 在二甲基甲酰胺溶液中反应制备新的双(三甲基膦)碘金(I) [AuI(PMe 3 ) 2 ]络合物。描述了一种从 [NBu 4 ][AuBr 2 ] 和 PMe 3 制备相应溴化物配合物 [AuBr(PMe 3 ) 2 ] 的新方法。X=Cl, Br 化合物的 IR、Raman 和 CP MAS 31 P NMR 光谱基本相同，而 X=I 的那些显示差异表明晶体结构相对于 X=Cl、Br 的差异较小化合物。后一种化合物以离子物质 [Au(PMe 3 ) 2 ] + X - 的形式存在，并且 X=I 复合物也基本上是离子的，但可能存在弱的 Au⋯I 相互作用；该化合物的 197 Au

  DOI：

  10.1016/s0022-2860(99)00204-5
• 作为产物：
  描述：

  氯(三甲基膦)金 、 sodium iodide 以 丙酮 为溶剂， 以50%的产率得到(trimethylphosphine)gold(I) iodide
  参考文献：
  名称：

  Gold(I) Phosphine Derivatives with Improved Selectivity as Topically Active Drug Leads to Overcome 5-Nitroheterocyclic Drug Resistance in Trichomonas vaginalis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01926

文献信息

• Governing the oxidative addition of iodine to gold(i) complexes by ligand tuning
  作者：Daniel Schneider、Annette Schier、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1039/b403005b

  日期：——

  triakylphosphines (PMe3, PEt3) are readily oxidized, while those with more bulky ligands (PiPr3, PtBu3) are not. With L taken from the triarylphosphine series [PPh3, P(2-Tol)3, P(3-Tol3), P(4-Tol)3] no oxidation takes place at all, but mixed alkyl/aryl-phosphines [PMenPh3−n] induce oxidation for n = 3 and 2, but not for n = 1 and 0. However, in cases where no oxidation of the gold atoms is observed

  虽然已知几种（L）AuX（X = Cl，Br）类型的金（I）络合物会进行氧化加成元素氯和溴（X 2）分别得到相应的金（III）配合物（L）AuX 3，强烈向（碘）金（I）化合物中添加碘配体-依赖，表明氧化电位的关键阈值。对碘的这种特殊的氧化加成反应进行了系统的研究，使用了大量的叔膦 作为 配体L已表明，电子效应和位阻效应均会影响反应进程。反应之后31 P NMR光谱 和从中结晶出来的产品 二氯甲烷戊烷溶液。小triakylphosphines复合物（PME 3，PET 3）容易被氧化，而那些具有更笨重配体（P i Pr 3，P t Bu 3）不是。L来自三芳基膦系列[PPh 3，P（2-Tol）3，P（3-Tol 3），P（4-Tol）3 ]否氧化作用 发生，但混合 烷基/芳基膦[PMe n Ph 3- n ]诱导氧化作用对于n = 3和2，而不是对于n = 1和0。但是，如果没有氧化作用
• A Theoretical DFT-Based and Experimental Study of the Transmetalation Step in Au/Pd-Mediated Cross-Coupling Reactions
  作者：Max M. Hansmann、Markus Pernpointner、René Döpp、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201301840

  日期：2013.11.4

  discussed in detail, favoring a transition state with short intermetallic Au–Pd contacts. Furthermore, without a halide counteranion the transmetalation from gold(I) to palladium(II) is highly endothermic, which confirms our experimental findings that the coupling does not occur with aryl triflates and similar weakly coordinating counteranions—a conclusion that is essential in designing new Au–Pd catalytic

  在这项工作中，描述了涉及两个金属反应中心（即金和钯）的交叉偶联反应的理论和实验组合研究。因此，一个金属中心（Au）对于其氧化态的变化是相当惰性的，而Pd经历氧化插入和还原消除步骤。介绍了每个步骤的详细机理和能量学研究，重点是关键的重金属化步骤，并对催化Pd中心上的不同底物和配体进行了比较。研究了不同的芳基卤化物（Cl，Br，I）和芳基三氟甲磺酸酯。因此，抗衡离子X的性质至关重要。在X = Cl和L = PMe 3的情况下氧化加成是速率决定的，而在X = I的情况下，在Au / Pd交叉耦合机理中，过渡金属化步骤就是速率决定的。详细讨论了各种Au-Pd过渡金属化反应场景，它们支持具有短金属间Au-Pd接触的过渡态。此外，在没有卤代抗衡阴离子的情况下，从金（I）到钯（II）的金属转移是高度吸热的，这证实了我们的实验发现，即芳基三氟甲磺酸酯和类似的弱配位抗衡离子不会发生偶联，这一结论对于设计新的
• Vibrational and solid-state phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectroscopic studies of 1 : 1 complexes of PPh3 with gold(I) halides; crystal structure of [AuBr(PMe3)]
  作者：Klaus Angermair、Graham A. Bowmaker、Eban N. de Silva、Peter C. Healy、Brian E. Jones、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1039/dt9960003121

  日期：——

  contacts of similar length. Possible reasons, including an interaction between ν(Au2) and δ(PAuX) modes, are discussed. The solid-state cross polarization magic angle spinning 31P NMR spectra of the chloride and iodide complexes consist of doublets due to the presence of 1J(197Au–31P) coupling. This is a rare observation of spin–spin coupling between the spin I=½31P nucleus and the strongly quadrupole

  发现[AuBr（PMe 3）]的晶体结构与相应的氯化物一样，由通过弱Au⋯Au接触连接形成螺旋链的三个晶体学独立分子组成。但是，Au⋯Au距离[3.648（1），3.980（2），3.548（2）Å]明显长于氯和碘配合物，这意味着Au⋯Au相互作用在溴化物中最弱。 。[AuX（PMe 3）]（X = Cl，Br或I）已被测量，并为观察到的波段指定了分配。分析光谱以查看它们是否显示出在晶体结构中明显的弱Au⋯Au键的影响。特别是，先前报道的这些物种的拉曼光谱的低波数限制已经扩展，以便搜索ν（Au 2）波段。X = Cl或I化合物显示出很强的拉曼谱带，可以分配给δ（PAuX）形变，但在根据其他配体中此类模式的最新赋值所预测的区域中未发现ν（Au 2）谱带。会显示相似长度的Au⋯Au触点。可能的原因，包括ν（Au 2）和δ（PAuX）模式。由于存在1 J（197 Au– 31 P）耦合，因此氯化
• Reactions of trifluoromethyl iodide with methylgold(I) complexes. Preparation of trifluoromethyl-gold(I) and -gold(III) complexes
  作者：Antony Johnson、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1039/dt9760001360

  日期：——

  Trifluoromethyl iodide reacts with [AuMeL] to give [AuMe2(CF3)L] and [AuIL](L = PMe3 or PMe2Ph), or [Au(CF3)L] and Mel (L = PPh3), or a mixture of these products (L = PMePh2). In some cases reaction of [AuMe(PMe3)] with CF3I gives [AuMe(CF3)I(PMe3)]. Evidence is presented that the reactions proceed, at least in part, by a free-radical chain mechanism.

  三氟甲基碘与[AuMeL]反应生成[AuMe 2（CF 3）L]和[AuIL]（L = PMe 3或PMe 2 Ph），或[Au（CF 3）L]和Mel（L = PPh 3） ，或这些产品的混合物（L = PMePh 2）。在某些情况下，[AuMe（PMe 3）]与CF 3 I反应得到[AuMe（CF 3）I（PMe 3）]。证据表明反应至少部分是通过自由基链机制进行的。
• Preparative Routes to the First Tri- and Tetra(alkynyl)gold(III) Compounds:  (L)Au(C⋮CR)₃ and [ER₄]⁺ [Au(C⋮CR)₄]^-
  作者：Oliver Schuster、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1021/om050038q

  日期：2005.5.1

  [Au(C⋮CPh)4]- were obtained from compound 1 upon treatment with PhC⋮CLi. The complex ion undergoes facile reductive elimination of PhC⋮CC⋮CPh to produce the [Au(C⋮CPh)2]- anion. After metathesis with nBu4N+Br-, mixed-anion salts with nonstoichiometric composition were precipitated as colorless, diamagnetic solids. From this product mixture, single crystals with the anion ratio 1:1 could be grown for structure

  （ME 3 P）的Au（C⋮CPH）3（1）制备第一trialkynylgold（III）通过三个不同的途径复杂：治疗的溶剂化AUCL 3在PME的存在下用3当量光子晶体⋮CLI的3，或（Me 3 P）AuBr 2 Cl与相同的试剂混合，得到高至中等产率的产物（1），也可以从等摩尔量的（Me 3 P）AuC⋮CPh和（PhC⋮C）2 TlCl获得。相同的反应在功能更弱的供体（PPh 3）或更大的配体（P i Pr 3）的作用下失败。还原消除的产物PhC⋮CC⋮CPh和（R取而代之的是3 P）AuC⋮CPh。化合物1的分子结构已由单斜晶，无溶剂相和三斜晶1：1溶剂化物（1）·CH 2 Cl 2的单晶确定。在金（III）中心的正方形平面环境中，三个苯基乙炔基之一显示出PMe 3配体的反式影响。研究了1与PPh 3，HCl和I 2的反应，但没有分离出稳定的功能性聚炔基金（III）化合物。偶然地，副产物[（PhC⋮C）Me