(4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[(2S)-2-methyl-5-oxo-2H-furan-4-yl]pentanal | 198541-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[(2S)-2-methyl-5-oxo-2H-furan-4-yl]pentanal
• CAS: 198541-55-8
• 化学式: C₂₆H₃₂O₄Si
• 分子量: 436.623
• InChiKey: AACUGMMILFXXDH-RBBKRZOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[(2S)-2-methyl-5-oxo-2H-furan-4-yl]pentanal 在 Wilkinson's catalyst chromium dichloride 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (2S)-4-[(2R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-[(2R,5S)-5-[(1S,4S)-4-[(2S,5R,6S)-6-decyl-5-(methoxymethoxy)oxan-2-yl]-1,4-bis(methoxymethoxy)butyl]oxolan-2-yl]nonyl]-2-methyl-2H-furan-5-one
  参考文献：
  名称：

  粘菌素（一种抗肿瘤药）的立体选择性全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200290038
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]heptanoate 在 草酰氯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[(2S)-2-methyl-5-oxo-2H-furan-4-yl]pentanal
  参考文献：
  名称：

  粘菌素（一种抗肿瘤药）的立体选择性全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200290038

文献信息

• Total Synthesis of the Nonadjacently Linked Bis-tetrahydrofuran Acetogenin Bullatanocin (Squamostatin C)
  作者：Lei Zhu、David R. Mootoo

  DOI：10.1021/jo049955g

  日期：2004.4.1

  the nonadjacently linked bis-THF acetogenin bullatanocin (squamostatin C) is described. The synthetic strategy is a modular one based on three components, two mono-THF alkenes and a butenolide precursor, and the olefin cross-metathesis and Wittig olefination as the segment-coupling reactions. The synthesis confirms the structure of the natural product, and its convergent design makes it especially attractive

  描述了不相邻连接的双-THF产原素布他那霉素（squamostatin C）的全合成。合成策略是一种基于三种组分，两种单THF烯烃和丁烯内酯前体的模块化策略，并且烯烃的交叉复分解和Wittig烯烃化是链段偶联反应。合成证实了天然产物的结构，其收敛的设计使其特别适合于模拟合成。
• Synthesis of the non-classical acetogenin mucocin: a modular approach based on olefinic coupling reactions
  作者：Lei Zhu、David R. Mootoo

  DOI：10.1039/b504937g

  日期：——

  A three component modular synthesis of the potent antitumor agent mucocin, based on olefinic coupling reactions, is described. A cross-metathesis on tetrahydropyran and tetrahydrofuran alkene components was used to assemble a stereochemically complex, non-adjacently-linked bicyclic ether. The latter was elaborated to a sulfone and partnered with a butenolide aldehyde component in a Julia-Kocienski

  描述了基于烯烃偶联反应的有效抗肿瘤剂粘液粘蛋白的三组分模块化合成。四氢吡喃和四氢呋喃烯烃组分的交叉复分解用于组装立体化学复杂的，非相邻连接的双环醚。将后者精制为砜，并在Julia-Kocienski烯烃中与丁烯醛醛组分配合使用，以提供粘蛋白骨架，在氢化和醇脱保护后将其转化为天然产物。
• Total Synthesis of Goniocin and Cyclogoniodenin T. Unique Biosynthetic Implications
  作者：Santosh C. Sinha、Anjana Sinha、Subhash C. Sinha、Ehud Keinan

  DOI：10.1021/ja973696d

  日期：1998.4.1

  The growing interest in Annonaceous acetogenins1,2 arises from their antimalarial, immunosuppressive, pesticidal, and antifeedant activities and particularly from their remarkable antitumor activity.3 Goniocin, which has been recently isolated from Goniothalamus giganteus,4 represents the first, and so far the only, example of a new subgroup of the Annonaceous acetogenins which possesses three adjacent

  人们对番荔枝甙 1,2 的兴趣日益增长，这源于它们的抗疟、免疫抑制、杀虫和拒食活性，尤其是它们显着的抗肿瘤活性。 3 最近从巨型 Goniothalamus 4 中分离出来的 Goniocin 是第一个，也是迄今为止唯一的，具有三个相邻 THF 环的番荔枝属 acetogenins 新亚群的例子。根据其 MS 和 1H 和 13C NMR 数据，提出了 goniocin 的结构 1。 4
• Tandem Oxidative Cyclization with Rhenium Oxide. Total Synthesis of 17,18-<i>bisepi</i>-Goniocin
  作者：Subhash C. Sinha、Anjana Sinha、Santosh C. Sinha、Ehud Keinan

  DOI：10.1021/ja964273z

  日期：1997.12.1

  Tetrahedron Lett. 1994, 35, 5367. (9) Sinha, S. C; Sinha-Bagchi, A.; Keinan, E. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1447. (10) (a) Johnson, R. A.; Sharpless, K. B. In Catalytic Asymmetric Synthesis; Ojima, I., Ed.; VCH Publishers Inc.: New York, 1993; p 103. (b) Gao, Y.; Hanson, R. M.; Klunder, J. M.; Ko, S. Y.; Masamune, H.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765. (11) (a) Finan, J. M.; Kishi, Y. Tetrahedron

  最近从 Goniothalamus giganteus 中分离出来的 8 具有三个相邻的 THF 环，因此代表了番荔枝属醋酸菌新亚类的第一个例子。基于其 MS 和 1H 和 13C NMR 数据提出了结构 1。8 显然，构建具有七个立体异构甲醇中心的适当构型的三反式 THF 片段 I 代表了合成的主要挑战1. 我们的逆合成分析（方案 1）基于先前的发现，即可以在一个步骤中进行 4,8 二烯醇的两次连续氧化环化以生产双四氢呋喃衍生物。 9 我们推断 I 可以从 4, 8,12-三烯酚底物使用串联氧化环化方法。I 与丁烯内酯片段 II 的偶联可以导致 1 的有效全合成。 在这里，我们报告所有反式-4,8,12-三烯醇底物确实在铼的存在下经历了高度立体定向的三重氧化环化反应（ VII) 产生三-THF产物的单一立体异构体的试剂。然而，令人惊讶的是，该产物的立体化学并非如预期的反式-反式-反式-反
• Total Synthesis of a Cytotoxic Acetogenin, Pyranicin
  作者：Shunya Takahashi、Akemi Kubota、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/ol034323m

  日期：2003.4.1

  The first total synthesis of a new cytotoxic acetogenin, pyranicin (1), is described. SmI2-induced reductive cyclization of beta-alkoxy acrylate 4 proceeded stereoselectively to give 16,20-syn,-19,20-trans-THP derivative 14, which was efficiently transformed into the 19,20-cis-THP derivative 18 through Mitsunobu lactonization. Wittig reaction of the phosphonium salt 2 obtained therefrom with butenolide 3 at -78 degreesC followed by reduction and deprotection afforded 1 in good overall yield.