4,4-dimethylcholesterol | 1253-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethylcholesterol
• 英文别名: 4,4-dimethyl-5-cholesten-3β-ol；4,4-Dimethyl-cholesten-(5)-ol-(3β)；(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-4,4,10,13-tetramethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-ol
• CAS: 1253-88-9
• 化学式: C₂₉H₅₀O
• 分子量: 414.715
• InChiKey: DASOUCLGLBPXLC-HMYOJTDCSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C
• 沸点：
  493.5±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  3260

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethylcholesterol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 四氧化锇 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-5α-cholestane-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  三萜和相关化合物的化学。第XLV部分。酸催化的一些4,4-二甲基甾体的5α，6α-二醇和5,6-环氧化合物的重排

  摘要：

  已经制备了4，4-二甲基氯丁烷和-雄甾烷系列中的许多5，6-二醇和-环氧化物，并研究了它们在酸性条件下的反应。由二醇和环氧化物获得不同的产物，并且如所预期的，C-3处的氧官能团的类型影响形成的产物的性质。

  DOI：

  10.1039/j39660001374
• 作为产物：
  描述：

  2α-bromo-4,4-dimethyl-cholest-5-en-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 aluminum isopropoxide 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 4,4-dimethylcholesterol
  参考文献：
  名称：

  516.类固醇与沃尔登反演。LI部分。4,4-二甲基胆甾-5-en-3α-甲苯基对苯磺酸盐的溶剂分解

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9620002684

文献信息

• Dioxirane mediated steroidal alkene epoxidations and oxygen insertion into carbon-hydrogen bonds
  作者：Brian A. Marples、James P. Muxworthy、Keith H. Baggaley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79489-5

  日期：1991.1

  not epoxidised but were oxidised respectively to the 3,7-dioxo- and the 7-oxo-derivative respectively with dimethyldioxirane. Oxidations of steroidal alcohols were shown to proceed via an oxygen insertion mechanism by use of 18O-labelled substrates and 5α-cholestan-3α-ol was oxidised more quickly (>1.5 x) than its 3β-epimer.

  由多种酮原位生成的二环氧乙烷可从胆固醇或其乙酸盐中以高收率得到5,6-环氧化物。与过氧酸相比，α：β比接近1（约4）。4,4-二甲基胆固醇及其乙酸酯没有被环氧化，而是分别用二甲基二环氧乙烷分别氧化为3,7-二氧代和7-氧代衍生物。通过使用18种O标记的底物，甾醇的氧化通过氧插入机制进行，并且5α-胆甾醇3α-ol的氧化速度比其3β-表观分子更快（> 1.5倍）。
• Helicity Induction in a Bichromophore:  A Sensitive and Practical Chiroptical Method for Absolute Configuration Determination of Aliphatic Alcohols
  作者：Jacek Gawroński、Marcin Kwit、Krystyna Gawrońska

  DOI：10.1021/ol0268079

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] A practical method for the determination of the absolute configuration of aliphatic secondary alcohols, based on the circular dichroism of the readily available N-(1,8-naphthaloyl)-2-aminobenzoyl (NAB) derivative, is presented. The origin of the induced Cotton effects is traced by ab initio calculations to the dominant helicity of the NAB pi-electron system.

  [反应：见正文]基于确定的N-（1,8-萘基）-2-氨基苯甲酰基（NAB）衍生物的圆二色性，提出了一种测定脂族仲醇绝对构型的实用方法。棉花诱导效应的起因可通过从头算来追溯到NABπ电子系统的主要螺旋度。
• The arabinofuranoside method, a convenient substitute of the fucofuranoside method for determining the absolute configuration of the secondary alcohols
  作者：Masaru Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01248-6

  日期：2002.11

  fucofuranoside method, a recently devised technique for determining the absolute configuration of secondary alcohols by 13C NMR, the arabinofuranoside method is proposed. Unlike fucose, the derivatizing agent arabinofuranose tetraacetate is available quantitatively by acid treatment of arabinose followed by acetylation. Application to the ten alcohols, previously tested for fucofuranoside method, showed essentially

  作为呋喃呋喃糖苷方法的简单替代品，提出了一种最近设计的通过13 C NMR测定仲醇的绝对构型的技术，即阿拉伯呋喃糖苷方法。与岩藻糖不同，阿拉伯糖呋喃糖四乙酸酯可通过酸处理阿拉伯糖然后进行乙酰化来定量获得。到10醇，先前针对fucofuranoside方法测试的应用程序，显示基本上相同的Δ δ Ç和Δ δ ħ值，表明D-阿拉伯呋喃糖苷方法是用于确定仲醇的绝对构型同样有用。
• The Fucofuranoside Method, a New 1 H and 13 C Nuclear Magnetic Resonance Method to Determine the Absolute Configuration of Secondary Alcohols
  作者：Masaru Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00291-3

  日期：1997.4

  A new 1H and 13C NMR method for determining the absolute configuration of secondary alcohols, using their β-D- and β-L-fucofuranosides, has been devised. The conformations of the two enantiomeric furanosyl groups are symmetrical in the symmetrically substituted furanosides (Fig. 3), whereas they are unsymmetrical in the unsymmetrically substituted furanosides (Fig. 7). The ΔδHp (1H) and ΔδCp (13C)

  设计了一种新的1 H和13 C NMR方法，利用它们的β-D-和β-L-呋喃呋喃糖苷确定仲醇的绝对构型。两个对映体呋喃糖基的构象在对称取代的呋喃糖苷中是对称的（图3），而在不对称取代的呋喃糖苷中则是不对称的（图7）。在Δδ ħ p（1 H）和Δδ Ç p（13 C）值（图4Fig 6）通过减去化学位移求出，在吡啶d 5从相应的化学位移，β型d异构体的β-L-异构体的结构。在11 H NMR分析利用了，该溶剂的强烈的各向异性溶剂化到fucofuranosyl组，施加在苷元凹凸的影响。在Δδ ħ p值为正用于右段（R的质子- [R 3中所示），以及用于左段（R的质子负1）。
• Photo- and Thermally-induced Radical Rearrangement of 4,4-Dimethyl-5-cholesten-3β-ol Hypoiodite in the Presence of Mercury(II) Oxide and Iodine
  作者：Hiroshi Suginome、Norio Maeda

  DOI：10.1246/bcsj.53.2626

  日期：1980.9

  Irraidation of a benzene solution of hypoiodite of 4,4-dimethyl-5-cholesten-3β-ol (1) in the presence of mercury(II) oxide and iodine gave a mixture of products, from which 3α,5-epoxy-6β-iodo-A-homo-4-oxa-5α-cholestane (2%), 4,4-dimethyl-3-oxa-5-cholestene (3) (10%), and 4a,4a-dimethyl-3α,5-epoxy-A-homo-4-oxa-5α-cholest-6-ene (4) (4%) were isolated. The thermally-induced reaction on 1 conducted at

  在氧化汞 (II) 和碘的存在下辐照 4,4-二甲基-5-胆甾醇-3β-醇 (1) 的次碘酸盐苯溶液，得到产物混合物，其中 3α,5-epoxy-6β -iodo-A-homo-4-oxa-5α-cholestane (2%), 4,4-dimethyl-3-oxa-5-cholestene (3) (10%), and 4a,4a-dimethyl-3α,5 -epoxy-A-homo-4-oxa-5α-cholest-6-ene (4) (4%) 被分离出来。在 55–60 °C 下对 1 进行的热诱导反应以较低的产率得到 3 和 4。使用四乙酸铅-碘试剂的反应也得到了复杂的混合物，从中仅以 22% 的产率获得了 4。4,4-二甲基-3-氧杂-5-胆甾烯骨架的形成与3α,4次碘酸盐的光致和热致反应的情况平行，4-trimethyl-5-cholesten-3β-ol 和 5-cholesten-3β-ol