4,4-dimethyl-cholest-5-en-3-one | 2220-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-cholest-5-en-3-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-5-cholesten-3-one；4,4-dimethylcholest-5-en-3-one；4,4-Dimethyl-cholest-5-en-3-on；4,4-Dimethyl-Δ⁵-cholesten-on-(3)；4,4-Dimethyl-cholesten-(5)-on-(3)；4,4-Dimethylcholest-5-en-3-on；4,4-Dimethyl cholest-5-en-3-one；(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-4,4,10,13-tetramethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 2220-42-0
• 化学式: C₂₉H₄₈O
• 分子量: 412.7
• InChiKey: UKRMXWMCDFUMQY-KOVCEZANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-cholest-5-en-3-one 在 aluminum isopropoxide 作用下， 生成 4,4-dimethylcholesterol
  参考文献：
  名称：

  516.类固醇与沃尔登反演。LI部分。4,4-二甲基胆甾-5-en-3α-甲苯基对苯磺酸盐的溶剂分解

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9620002684
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-cholest-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  类固醇A环内酯与格氏试剂的反应

  摘要：

  添加格氏试剂的溶液与4- oxacholesta -5,7-二烯-3-酮（4），得到桥接酮3-烷基-3-羟基-3-（5 → 6βH）的abeo- -甲-norcholest -7- en-5-ones（12）以及由后者通过在5-羰基上还原（相对于Grignard加成反应）而形成的“过度反应”产物。用异丙基溴化镁处理时，4-Oxacholest-5-en-3-one（1）的行为类似。既3-羟基-3-异丙基-3（5 → 6βH）的abeo- -甲-norcholestan -5-酮和异构二酮，3-异丙基-3,5- seco-甲-norcholestan -3,5-二酮（16 ）与甲苯接触p苯中的-磺酸部分产生4,4-二甲基胆甾-5-烯-3-酮，进一步转化成富含1,3,4-三甲基-19-降胆固醇1,3的芳香烃混合物，5（10）-三烯（25）。

  DOI：

  10.1039/j39710000378

文献信息

• Synthesis of unsaturated carbonyl compounds via a chromium-mediated allylic oxidation by 70% tert.butylhydroperoxide
  作者：Jacques Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96591-2

  日期：1987.1

  Alkenes were converted into α,β-unsaturated carbonyl compounds using excess of tert.butylhydroperoxide and catalytic amounts of chromiumVI oxide at room temperature. Fair yields and conversions were obtained from Δ5-steroids while allylic oxidation of acyclic alkenes was less efficient. Epoxidation of the double bond, sometimes observed, remained a minor reaction pathway.

  烯烃转化成使用过量tert.butylhydroperoxide和催化量的铬的α，β不饱和羰基化合物VI在室温下的氧化。公平的产率和转化率从Δ得到5而无环烯烃的烯丙基氧化是效率较低-steroids。有时观察到双键的环氧化仍然是次要的反应途径。
• Photo-induced transformations. Part 51. Photo- and thermally-induced rearrangements of hypoiodites of steroidal homoallyl alcohols. The formation of some oxygen heterocycles via photo- and thermally-induced rearrangements of 3-hydroxy-Δ⁵-steroid hypoiodites in the presence of mercury(<scp>II</scp>) oxide and iodine
  作者：Hiroshi Suginome、Akio Furusaki、Kimitoshi Kato、Norio Maeda、Fumihiko Yonebayashi

  DOI：10.1039/p19810000236

  日期：——

  Hypoiodites of cholesterol and epicholesterol in benzene containing mercury(II) oxide and iodine underwent photo-induced rearrangement to give 3α,5-epoxy-6β- and -6α-iodo-A-homo-4-oxa-5α-cholestanes (3) and (4), together with 3-formyloxy-2-iodo-A-nor-2,3-secocholest-5-ene (2). Stereochemistry of the epoxide (3) was established by an X-ray crystallographic analysis. When the reaction of cholesterol

  在苯含汞（胆固醇和epicholesterol的次碘酸盐II）氧化物和碘后行光致重排，得到3α，5-环氧- 6β-和-6α碘-阿-homo -4-氧杂- 5α-胆甾烷（3） （4）与3-甲酰氧基-2-碘-A -nor-2,3-secocholest-5-烯（2）一起。通过X射线晶体学分析确定了环氧化物（3）的立体化学。当胆固醇次碘酸根的反应在55-60℃下，只有6β异构体热引起的，伴随着胆甾-5-烯3α基甲-homo -4- oxacholest -5-烯3α基醚（ 20），形成了-homo-4-oxacholest-5-en-3α-ol（21）。碘代环氧化合物（3）或（4）的催化氢解反应得到3α，5-环氧-A-homo-4-oxa-5β-胆甾烷（16）经三氟化硼-乙醚-乙酸酐处理后转化为2-乙酰基-5-乙酰氧基甲基-4-oxa-5β-胆甾-2-烯（29）苯。
• Montmorillonite Clay Catalysis. Part 2.1 An Efficient and Convenient Procedure for the Preparation of Acetals catalysed by Montmorillonite K-10
  作者：Tong-Shuang Li、Sheng-Hui Li、Ji-Tai Li、Hui-Zhang Li

  DOI：10.1039/a605661j

  日期：——

  Acetalization of aldehydes and ketones is catalysed by montmorillonite K-10 in refluxing benzene or toluene in excellent yields.

  醛和酮的缩醛反应在沸腾的苯或甲苯中由膨润土 K-10 催化，产率极高。
• Obsevations on the cleavage of the bismuth–carbon bond in Bi^Vcompounds: a new arylation reaction
  作者：Derek H. R. Barton、David J. Lester、William B. Motherwell、M. Teresa Barros Papoula

  DOI：10.1039/c39800000246

  日期：——

  trianyl-organobismuth oxidants are presented; deuterium labelling studies have established that the mechanism of oxidation of allylic alcohols by these reagents involves, to some extent, cleavage of the bismuth–aryl bond; several reactions involving the synthetically useful transfer of an aryl group from bismuth to nitrogen and to carbon are described.

  给出了五价三芳基-有机铋氧化剂的选择性的其他实例；参见表1。氘标记研究已经确定，这些试剂氧化烯丙醇的机理在一定程度上涉及铋-芳基键的裂解。描述了涉及芳基从铋到氮和碳的合成上有用的转移的几种反应。
• The Photo-Beckmann Rearrangement of Steroidal β,γ-Unsaturated Ketone Oximes
  作者：Hiroshi Suginome、Norio Maeda、Yuko Takahashi、Nobuyoshi Miyata

  DOI：10.1246/bcsj.54.846

  日期：1981.3

  The photoreaction of 4,4-dimethylcholest-5-en-3-one oxime, a β,γ-unsaturated ketone oxime, has given two lactams, 4a,4a-dimethyl-3-aza-A-homocholest-5-en-4-one and 4a,4a-dimethyl-4-aza-A-homocholest-5-en-3-one resulting from photo-Beckmann rearrangement. 4,4,6-Trimethylcholest-5-en-3-one oxime behaved analogously on photolysis, yielding two lactams but accompanied by 4,6-dimethyl-4-methylene-3,4-s

  4,4-二甲基胆甾醇-5-en-3-one肟（一种β,γ-不饱和酮肟）的光反应产生了两种内酰胺，4a,4a-二甲基-3-氮杂-A-homocholest-5-en- 4-one 和 4a,4a-dimethyl-4-aza-A-homocholest-5-en-3-one 由 photo-Beckmann 重排产生。4,4,6-Trimethylcholest-5-en-3-one 肟在光解时表现类似，产生两种内酰胺，但伴随着 4,6-二甲基-4-亚甲基-3,4-secoccholest-5-ene-3-腈作为次要产品。相比之下，普通贝克曼重排的主要产物是二阶贝克曼重排产生的腈。