(E)-2-benzylidenecycloheptanone | 88356-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-benzylidenecycloheptanone
• 英文别名: (E)-2-benzylidenecycloheptan-1-one；2-Benzylidenecycloheptanone；(2E)-2-benzylidenecycloheptan-1-one
• CAS: 88356-04-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: BQCRDGOBIZRDJH-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-benzylidenecycloheptanone 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 以55%的产率得到2-benzylcycloheptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  金属铟作为还原剂。在高度活化的共轭烯烃中碳-碳双键的选择性还原。

  摘要：

  [反应：见正文]乙醇氯化铵水溶液中的铟金属会还原高度活化的共轭烯烃（如α，α-二氰基烯烃，β-芳烯酮和烯酮酯）中的C = C键。

  DOI：

  10.1021/ol016296a
• 作为产物：
  描述：

  1-Benzyl-2-oxocycloheptane-1-carbonitrile 在 双氧水 、 溶剂黄146 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-2-benzylidenecycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  萘基锂诱导 α-氰基酮的还原硒基化：α-苯基硒基酮的区域控制过程和一锅法转化为烯酮系统

  摘要：

  利用萘基锂诱导的α-氰基酮系统的还原硒基化作为关键操作，已经开发了一种用于区域控制合成α-苯基硒酮的有效程序。此外，如此原位生成的硒酮，在随后用过氧化氢和乙酸处理后，可以以高度的区域选择性进一步转化为相应的烯酮，这可能是由于锂盐介导的硒氧化物同步消除过程。

  DOI：

  10.1055/s-2007-977448

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Conjugated Trisubstituted Enones
  作者：Bram B. C. Peters、Jira Jongcharoenkamol、Suppachai Krajangsri、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04012

  日期：2021.1.1

  Asymmetric hydrogenation of conjugated enones is one of the most efficient and straightforward methods to prepare optically active ketones. In this study, chiral bidentate Ir–N,P complexes were utilized to access these scaffolds for ketones bearing the stereogenic center at both the α- and β-positions. Excellent enantiomeric excesses, of up to 99%, were obtained, accompanied with good to high isolated

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。
• A Simple Iron-Catalyst for Alkenylation of Ketones Using Primary Alcohols
  作者：Motahar Sk、Ashish Kumar、Jagadish Das、Debasis Banerjee

  DOI：10.3390/molecules25071590

  日期：——

  acceptor-less dehydrogenative coupling (ADC) of alcohols resulted in the synthesis of a series of important α,β-unsaturated functionalized ketones, having aryl, heteroaryl, alkyl, nitro, nitrile and trifluoro-methyl, as well as halogen moieties, with excellent yields and selectivity. Initial mechanistic studies, including deuterium labeling experiments, determination of rate and order of the reaction, and quantitative

  在此，我们开发了一种简单的铁催化系统，用于使用伯醇对酮进行 α-烯基化。这种醇的无受体脱氢偶联 (ADC) 合成了一系列重要的 α,β-不饱和官能化酮，具有芳基、杂芳基、烷基、硝基、腈和三氟甲基，以及卤素部分，与优良的产率和选择性。进行了初步的机理研究，包括氘标记实验、反应速率和顺序的测定以及 H2 气体的定量测定。整个转化过程产生水和氢作为副产品。
• Ring Expansion/Homologation−Aldehyde Condensation Cascade Using <i>tert</i>-Trihalomethylcarbinols
  作者：J. R. Falck、Anyu He、L. Manmohan Reddy、Abhijit Kundu、Deb K. Barma、A. Bandyopadhyay、Sukanta Kamila、Radha Akella、Romain Bejot、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/ol061953q

  日期：2006.9.1

  Treatment of cyclic tert-trihalomethylcarbinols with CrCl(2) in THF/HMPA in the presence of aryl or aliphatic aldehydes initiates a cascade sequence of one carbon ring expansion-olefination affording conjugated exocyclic ketones. Acyclic tert-trihalomethylcarbinols undergo a comparable cascade of one carbon homologation-olefination.

  在芳基或脂肪醛存在下，在THF / HMPA中用CrCl（2）处理环叔三卤代甲基羰基醇，引发一个碳环膨胀-烯化反应的级联序列，提供共轭的环外酮。无环叔三卤代甲基羰基醇经历一个可同级的碳均相-烯化反应。
• Ruthenium-catalysed synthesis of chiral exocyclic allylic alcohols <i>via</i> chemoselective transfer hydrogenation of 2-arylidene cycloalkanones
  作者：Kaili Zhang、Qixing Liu、Renke He、Danyi Chen、Zhangshuang Deng、Nianyu Huang、Haifeng Zhou

  DOI：10.1039/d1gc00026h

  日期：——

  exclusive asymmetric reduction of CO bonds of 2-arylidene four-, five-, six-, and seven-membered cycloalkanones has been studied systematically. The asymmetric transfer hydrogenation was performed using a robust and commercially available chiral diamine-derived ruthenium complex as a catalyst and HCOOH/Et3N as a hydrogen source under mild conditions, giving 51 examples of chiral exocyclic allylic alcohols

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。
• SpinPhox/Iridium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Cyclic α-Alkylidene Carbonyl Compounds
  作者：Xu Liu、Zhaobin Han、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201309521

  日期：2014.2.10

  cyclic carbonyl compounds bearing an α‐chiral carbon center are of interest in pharmaceutical sciences and asymmetric synthesis. Herein, SpinPhox/IrI catalysts have been demonstrated to be highly enantioselective in the asymmetric hydrogenation of the CC bonds in the exocyclic α,β‐unsaturated cyclic carbonyls, including a broad range of α‐alkylidene lactams, unsaturated cyclic ketones, and lactones. It

  带有α-手性碳中心的旋光中型环状羰基化合物在制药科学和不对称合成中引起人们的兴趣。在本文中，SpinPhox / Ir I催化剂在环外α，β-不饱和环状羰基化合物（包括各种α-亚烷基内酰胺，不饱和环状酮）中的CC键的不对称氢化中被证明具有高度对映选择性。内酯。值得注意的是，该方法可以成功地用于具有六元或七元环的具有挑战性的α-烷基亚内酰胺底物的不对称氢化，从而提供相应的具有α-手性碳中心的旋光羰基化合物，其对映体过量通常非常好（高达ee的98％ ）。该协议的合成用途还已在抗炎药洛索洛芬及其类似物以及生物学上重要的ε-氨基己酸衍生物的不对称合成中得到证明。