对亚苯基二膦酸 | 4546-06-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 含磷化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对亚苯基二膦酸
• 中文别名: 对二甲苯亚基二膦酸
• 英文名称: p-xylene diphosphonic acid
• 英文别名: 1,4-phenylenebis(methylene)diphosphonic acid；[1,4-phenylenebis(methylene)]bis(phosphonic acid)；para-xylenediphosphonic acid；p-xylylenediphosphonic acid；[4-(phosphonomethyl)phenyl]methylphosphonic Acid
• CAS: 4546-06-9
• 化学式: C₈H₁₂O₆P₂
• 分子量: 266.127
• InChiKey: ZURHBENZJDSCRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  280°C(lit.)
• 沸点：
  624.4±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.659±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  8
• 海关编码：
  2931900090
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P337 + P313
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险品运输编号：
  3261
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（特别是防止吸湿）。

制备方法与用途

对亚苯基二膦酸可用作有机合成中间体和医药中间体，主要应用于实验室研发及化工生产过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对亚苯基二膦酸 、 原乙酸三乙酯 反应 24.0h， 以99%的产率得到对二甲苯二磷酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  膦酸的选择性酯化

  摘要：

  在这里，我们报告了膦酸单酯化和二酯化的直接和选择性合成程序。研究了一系列烷氧基供体，发现原乙酸三乙酯是进行转化的最佳试剂和溶剂。发现了对反应过程的重要温度影响。取决于反应温度，以合适的产率专门获得膦酸的单乙酯或二乙酯。所提出的方法的底物范围在芳香族和脂肪族膦酸上得到验证。所设计的方法可成功应用于小规模和大规模实验，而不会显着降低选择性或反应收率。进行了几次专门的实验以深入了解反应机理。在 30 °C 时，单酯通过中间体（膦酸的 1,1-二乙氧基乙酯）形成。在更高的温度下，类似的中间体形式产生二酯或稳定且可检测的焦膦酸盐，它们也被消耗以产生二酯。31 P NMR 光谱用于确定焦膦酸酯的结构并监测反应过程。不需要额外的试剂、良好的可及性和直接的纯化是所开发协议的重要方面。

  DOI：

  10.3390/molecules26185637
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲醇 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 对亚苯基二膦酸
  参考文献：
  名称：

  （邻-羟基苯基）甲基膦酸：其p K a值的合成和电位测定

  摘要：

  从邻-（溴甲基）-或邻-（羟甲基）酚和亚磷酸三烷基酯容易获得（邻-羟基苯基）甲基膦酸。随后的水解产生相应的膦酸。对于一系列此类化合物，p K a值已通过电位计确定。根据电子和空间效应，讨论了它们对芳环中其他取代基的依赖性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760108

文献信息

• Organic–inorganic hybrid porous sulfonated zinc phosphonate material: efficient catalyst for biodiesel synthesis at room temperature
  作者：Malay Pramanik、Mahasweta Nandi、Hiroshi Uyama、Asim Bhaumik

  DOI：10.1039/c2gc35225g

  日期：——

  synthesized via the reaction between p-xylenediphosphonic acid and anhydrous ZnCl2 under hydrothermal and mildly acidic conditions (pH ∼ 5) in the absence of any structure directing agent. The phenyl group of this material has been sulfonated with concentrated sulfuric acid to obtain sulfonic acid functionalized material HZnPS-1. Powder X-ray diffraction (XRD), field emission scanning electron microscopy

  一种新的多孔 磷酸锌材料（HZNP-1）已合成经由之间的反应对二甲苯二膦酸在无任何结构导向剂的情况下，在水热和弱酸性条件下（pH〜5）和无水ZnCl 2。这苯基 该物质的一部分已经用浓硫酸磺化以获得磺酸官能化的物质HZnPS-1。 粉末X射线衍射 （X射线衍射）， 场发射扫描电子显微镜 （扫描电镜）， N 2吸附，固态13 C CP MAS和31 P MAS核磁共振和FT 红外光谱工具被用来表征这些材料。两种材料的晶体结构都对应于新的正交晶相，其晶胞参数a = 11.00，b = 8.74，c = 14.62Å，HZnP-1的α = β = γ = 90°，a = 10.65，对于HZnPS-1 ，b = 13.52，c = 15.30Å ，α = β = γ = 90°。HZnPS-1显示出对不同的生物柴油的化合物的合成优秀的催化活性和高的再循环效率通过长链的酯化脂肪酸 通过使用 甲醇 作为反应物和
• The synthesis of novel bisphosphonates as inhibitors of phosphoglycerate kinase (3-PGK)
  作者：Neil A. Caplan、Christopher I. Pogson、David J. Hayes、G. Michael Blackburn

  DOI：10.1039/a906507e

  日期：——

  A series of conformationally-restrained analogues of 1,3-bisphospho-D-glyceric acid (1,3-BPG) 1 has been synthesised for use as inhibitors of 3-PGK (E.C. 2.7.2.3). These compounds have non-scissile phosphonate linkages and also incorporate α-halogen substituents to make them isopolar and isosteric mimics of the natural substrate. A monocyclic aryl core between the two phosphoryl centres provides both

  合成了一系列1,3-双磷酸D-甘油酸（1,3-BPG）1的构象限制类似物以用作抑制剂3-PGK（EC 2.7.2.3）。这些化合物具有非断裂性的膦酸酯键，并且还掺入了α-卤素取代基，使它们成为天然底物的等极性和等规模拟物。单环芳基两个磷酰基中心之间的核提供了连接这些部分和基因座的刚性框架，以供进一步取代。这些化合物针对人类3-PGK进行了测试，发现具有良好的竞争性抑制剂。α-氟的膦酸将对酶的亲和力提高到亚微摩尔范围。IC 50数据与p K a 3和p K a 4值的相关性表明，磷酰基的酸度对蛋白质 捆绑。
• A supramolecular approach towards the construction of molecular salts using phosphonic acid and pyrazole
  作者：Udai P. Singh、Shikha Narang

  DOI：10.1039/c4ce00484a

  日期：——

  formation of distinct supramolecular organic frameworks (SOFs) with an array of reliable synthons. Structural analyses revealed that both compounds 1 and 2 exhibited a layered structure but the parallel stacked sheets are displaced in the former salt as compared to the latter. Salts 4 and 5 exhibited a three-dimensional (3D) hydrogen bonded supramolecular network and 2D porous supramolecular network, respectively

  吡唑类似物与各种膦酸的系统共结晶导致膦酸和吡唑之间稳固的超分子合成子，负责固态设计。一系列膦酸和亚甲基双（3,5-二甲基吡唑）（MBPz）产生了六种分子盐，即。[HPPA - ·H 2 PPA·HMBPz + ·MBPz]（1），[（H吨BPA -）2 ·H 2 MBPz 2+ ·乙醇]（2），[HPAA - ·HMBPz + ·MBPz·MeOH中] （3），[HPPRA - ·HMBPz + ]（4），[H 2 EA 2- ·H 2 MBPz 2+ ·S]（5）和[H 3 DPA - ·（H 2 DPA 2-）0.5 ·H 2 MBPz 2+ ·（H 2 O）0.4 ] （6）其中H 2 PPA =苯基膦酸，H 2 PAA =膦酰基乙酸，H 2 PPRA = 3-膦酰基丙酸，H 2 t BPA =叔丁基膦酸，H 4 EA =乙二膦酸，H 4DPA ＝ [1，4-亚苯基双（亚甲基）]二膦酸，S
• Metal-organodiphosphonate chemistry: Hydrothermal syntheses and structures of Zn(II) and Cd(II) coordination polymers with xylyldiphosphonate ligands
  作者：Tiffany M. Smith、Diona Symester、Kathryn A. Perrin、Bruce S. Hudson、Jon Zubieta

  DOI：10.1016/j.ica.2013.12.003

  日期：2014.2

  (2·H2O), [M(o-phen)(1,3-HO3PC8H8PO3H)] (M = Zn (5·H2O), M = Cd (11), and [Zn(tpyprz)(1,2-HO3PC8H8PO3H)] (7), while the phases [M(bpy)2(1,4-H2O3PC8H8PO3H2)(1,4-HO3PC8H8PO3H)] (M = Zn (3) and Cd(9)) exhibited virtual layered structures constructed from M ( bpy ) 2 ( 1 , 4 - H 2 O 3 PC 8 H 8 PO 3 H 2 ) } n 2 n + chain hydrogen-bonded to the HO3PC8H8PO3H}2- charge compensating anions. The two-dimensional

  摘要在有机氮螯合辅助配体存在下，乙酸锌（II）二水合物或硝酸镉（II）四水合物与二甲苯基二膦酸异构体的水热反应提供了一系列（M（II）-有机氮螯合）/二甲苯基二膦酸酯家族的材料。观察到[Zn（H2O）（bpy）（1,2-HO3PC8H8PO3H）]（1），[Zn（bpy）（1,3-HO3PC8H8PO3H）]·H2O（2·H2O），[M （o-phen）（1,3-HO3PC8H8PO3H）]（M = Zn（5·H2O），M = Cd（11）和[Zn（tpyprz）（1,2-HO3PC8H8PO3H）]（7），而相[M（bpy）2（1,4-H2O3PC8H8PO3H2）（1,4-HO3PC8H8PO3H）]（M = Zn（3）和Cd（9））表现出由M（bpy）2（1， 4-H 2 O 3 PC 8 H 8 PO 3 H 2）} n 2 n +氢键合到HO3PC8H8PO3H} 2-电荷补
• Synthesis and Characterization of Four Metal−Organophosphonates with One-, Two-, and Three-Dimensional Structures
  作者：Sanjit Konar、Jerzy Zoń、Andrey V. Prosvirin、Kim R. Dunbar、Abraham Clearfield

  DOI：10.1021/ic070132u

  日期：2007.6.25

  [Mn(3)(NC(5)H(4)-PO(3))(4)(H(2)O)(6)(ClO(4))(2)] (2) and [Zn(2)(NHC(5)H(4)-PO(3)H)(2)Cl(4)] (3), respectively. Compound 1 crystallizes in the triclinic crystal system having space group P with structural parameters a = 7.4564(15) Angstrom, b = 9.1845(19) Angstrom, c = 11.582(2) Angstrom, alpha = 100.842(3) degrees, beta = 104.303(3) degrees, gamma = 94.774(3) degrees, and Z = 1. Compound 2 crystallizes in the

  使用两种新的膦酸，吡啶基-4-膦酸和对苯二甲撑二膦酸（H（2）O（3）PCH（2）C（6）H（4）CH（ 2）PO（3）H（2））。膦酸配体是通过两种不同类型的反应从其相应的溴化物合成的。吡啶基-4-膦酸与三种不同的二价金属盐的反应导致形成不同维数的分子结构。Cu（II）与膦酸在水热条件下的反应产生具有分子式[Cu（4）（NC（5）H（4）-PO（3））（ 4）（H（2）O）（10）]（1）。与Mn（II）和Zn（II）盐与相同的膦酸反应生成二维层状双分子化合物，其分子式为[Mn（3）（NC（5）H（4）-PO（3） ））（4）（H（2）O）（6）（ClO（4））（2）]（2）和[Zn（2）（NHC（5）H（4）-PO（3）H） （2）Cl（4）]（3）。化合物1在空间结构为P的三斜晶系​​中结晶，其结构参数为a = 7.4564（15）埃，b = 9.1845（19）埃，c = 11.582（2）埃，alpha