perfluoroketene dithioacetal | 145327-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: perfluoroketene dithioacetal
• 英文别名: 1-Propene, 1,1-bis(ethylthio)-2,3,3,3-tetrafluoro-；1,1-bis(ethylsulfanyl)-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene
• CAS: 145327-75-9
• 化学式: C₇H₁₀F₄S₂
• 分子量: 234.282
• InChiKey: YXFDAWYXJUJONO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perfluoroketene dithioacetal 在 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到S-Ethyl 2,3,3,3-tetrafluoropropanethioate
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated ketene dithioacetals. 2. Synthesis of 2-hydroperfluoro acid derivatives from perfluoroketene dithioacetals

  摘要：

  Perfluoroketene dithioacetals were prepared in high yields from perfluoroaldehyde hydrates via their thioacetalization (TiCl4/CH2Cl2) followed by basic phase transfer catalyzed HF elimination. Acidic hydrolysis (CF3CO2H, H2O) and then transesterification (EtOH, Ti(OiPr)4) yielded S-alkyl 2-hydroperfluoro thioesters and ethyl 2-hydroperfluoro esters, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo00053a010
• 作为产物：
  描述：

  Bis(ethylthio)(pentafluoroethyl)methane 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氢氧化钾 为溶剂， 23.0~40.0 ℃ 、6.27 MPa 条件下， 反应 3.0h， 以to give an orange liquid (ca. 145 g, 125%)的产率得到perfluoroketene dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  Acetylenyl-pyrazolo-pyrimidine derivatives

  摘要：

  本发明涉及式(I)的化合物：其中R1到R3、A、M、L、E、G和J如描述和权利要求所定义。本发明还涉及制造这些化合物的方法、包含它们的药物组合物以及治疗中枢神经系统疾病的方法。

  公开号：

  US07718661B2

文献信息

• Synthesis, metallation and nucleophilic reactivity of 2,6-bis(trialkylsilyl)-<i>4H</i>-thiopyrans
  作者：Tiziano Nocentini、Jean-Philippe Bouillon、Antonella Capperucci、Charles Portella

  DOI：10.1080/17415993.2013.789517

  日期：2013.12.1

  -4H-thiopyran. Its lithium salt exhibited also interesting properties: Peterson olefination products were formed under reaction with aldehyde, and a stable thiabenzene was effectively obtained with n-hexylbromide. The role of the silyl substituents was decisive to explain the particular aspects of the reactivity of these silyl substituted thiopyrans. GRAPHICAL ABSTRACT

  我们在本文中报告了 (i) 通过 1,5-双(酰基硅烷) 硫化-环化合成 2,6-双(三烷基甲硅烷基)-4H-噻喃和 (ii) 这些噻喃的锂化以及它们的锂盐与各种亲电试剂。大多数反应导致 4 位和 2 位碳的烷基化，前者通常更具区域选择性。在正己基溴的情况下发生在硫原子上的部分反应。有效且完全区域选择性的三甲基甲硅烷基化产生了 2,4,6-三（三烷基甲硅烷基）-4H-噻喃。它的锂盐也表现出有趣的特性：与醛反应形成彼得森烯化产物，与正己基溴有效地获得稳定的噻苯。甲硅烷基取代基的作用对于解释这些甲硅烷基取代的噻喃的反应性的特定方面是决定性的。
• Nucleophilic chain substitution on perfluoroketene dithioacetals by ethyl 2-trimethysilyl acetate. Application to the synthesis of 2-trifluoromethyl succinic acid derivatives
  作者：Cédric Brulé、Jean-Philippe Bouillon、Charles Portella

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.040

  日期：2004.10

  A highly efficient substitution of the vinyl fluoride of perfluoroketene dithioacetals was achieved using trimethylsilylacetate to give 2-perfluoroalkyl succinic acid derivatives and 2-trifluoromethyl succinimides. This chain process was initiated by a catalytic amount of fluoride salt, whereas reaction failed with the corresponding lithium enolate.

  使用三甲基甲硅烷基乙酸酯实现全氟乙烯二硫缩醛的氟乙烯的高效取代，得到2-全氟烷基琥珀酸衍生物和2-三氟甲基琥珀酰亚胺。该链过程是由催化量的氟化物盐引发的，而相应的烯醇锂反应失败。
• Diels–Alder reactions of perfluoroketene dithioacetals with electron-rich 1,3-dienes: a new access to polysubstituted aromatic sulfides
  作者：Jean-Philippe Bouillon、Sergiy Mykhaylychenko、Sigismund Melissen、Agathe Martinez、Dominique Harakat、Yuriy G. Shermolovich

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.054

  日期：2012.10

  The present paper describes the Diels–Alder reactions of perfluoroketene dithioacetals with electron-rich 1,3-dienes (2,3-dimethylbuta-1,3-diene, isoprene, penta-1,3-diene) followed by spontaneous HF and thiol elimination, leading to polysubstituted aromatic sulfides in moderate to good yields. Reactions seem to be dependent on the substitution patterns of perfluoroketene dithioacetals; the best results

  本文描述了全氟乙烯二硫缩醛与富电子的1,3-二烯（2,3-二甲基丁-1,3-二烯，异戊二烯，五-1,3-二烯）的Diels-Alder反应，然后是自发的HF和硫醇消除，导致多取代的芳族硫化物以中等至良好的收率。反应似乎取决于全氟乙烯二硫缩醛的取代方式。从三氟甲基或五氟乙基和乙基硫烷基衍生物获得最佳结果。在DFT级进行的理论计算与实验结果非常吻合，表明整个过程由环加成步骤控制。
• Fluoride-induced coupling of perfluoroketene dithioacetals with silyl alkynes: A way towards new polyfunctionalized trifluoromethyl building blocks
  作者：Tiziano Nocentini、Cédric Brulé、Jean-Philippe Bouillon、Sonia Gouault-Bironneau、Charles Portella

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.07.014

  日期：2007.10

  activation, the vinyl fluorine of perfluoroketene dithioacetal may be substituted by silylated nucleophiles. Using silyl alkynes, a formal transition metal free sila-Sonogashira cross-coupling reaction occurred. The resulting enynes were hydrolyzed giving new polyfunctional trifluoromethyl building blocks.

  在氟化物活化下，全氟乙烯二硫缩醛的乙烯基氟可以被甲硅烷基化的亲核试剂取代。使用甲硅烷基炔，发生了正式的无过渡金属的Sila-Sonogashira交叉偶联反应。水解所得的炔烃，得到新的多官能三氟甲基构件。
• FLUORINATED PYRIDAZIN-3-ONES FOR THE USE THEREOF IN THE TREATMENT OF LUNG DISEASES
  申请人：UNIVERSITE DE REIMS CHAMPAGNE-ARDENNE

  公开号：US20170247335A1

  公开（公告）日：2017-08-31

  The present invention concerns compounds belonging to the family of fluorinated pyridazin-3-ones, for the use thereof in the treatment of broncho-pulmonary conditions. In compounds having a formula, or a pharmaceutically acceptable salt of the compound, the formula includes R1 representing H, an alkyl, an aryl or a heteroaryl; either E2 and E3 representing, separately from each other, H, an alkyl, an aryl or a heteroaryl, or R2 and R3 being bridged within a same cycle or via several cycles; and F representing CF 3 , (CF 2 )nCF 3 or CF 2 H, with n representing an integer of between 1 and 7.

  本发明涉及属于氟代吡啶并嗪-3-酮家族的化合物，用于治疗支气管肺部疾病。在具有以下公式的化合物或该化合物的药学可接受的盐中，该公式包括R1代表H、烷基、芳基或杂环烷基；E2和E3分别表示H、烷基、芳基或杂环烷基，或者R2和R3在同一环内或通过几个环相连；F表示CF3、(CF2)nCF3或CF2H，其中n为1至7之间的整数。