4,4-二氯氧化偶氮苯 | 614-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4-二氯氧化偶氮苯
• 英文名称: 4,4'-bis(chloro)azoxybenzene
• 英文别名: 4,4'-dichloroazoxybenzene；1,2-bis(4-chlorophenyl)diazene oxide；1,2-bis(4-chlorophenyl)diazene 1-oxide；p,p'-dichloroazoxybenzene；4,4’-dichloroazoxybenzene；4,4′-dichloroazoxybenzene；(4-chlorophenyl)-(4-chlorophenyl)imino-oxidoazanium
• CAS: 614-26-6
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂N₂O
• 分子量: 267.114
• InChiKey: NMAZIJPSESMWSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C
• 沸点：
  397.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.4552 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

4-氯苯胺通过土壤真菌尖孢镰刀菌进行微生物氧化的研究...代谢产物包括4,4'-二氯偶氮氧苯。

MICROBIAL OXIDATION OF 4-CHLOROANILINE BY SOIL FUNGUS FUSARIUM OXYSPORUM WAS STUDIED...METABOLITES INCLUDED 4,4'-DICHLOROAZOXYBENZENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

(14)C标记的p-氯苯胺被小球藻红红变种完全代谢为水溶性产物，包括4,4'-二氯偶氮氧苯。

(14)C-LABELED P-CHLOROANILINE IS METABOLIZED COMPLETELY BY CHLORELLA FUSCA RUBRA TO WATER-SOLUBLE PRODUCTS INCL 4,4'-DICHLOROAZOXYBENZENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

19种除草剂衍生的氯代偶氮苯及其结构相关的氯代苯胺和硝基苯的诱变活性通过平板掺入法和波动测试，在存在或缺乏肝脏线粒体后组分的情况下，对多种沙门氏菌属伤寒杆菌株进行了检测。在需氧和厌氧条件下进行了实验。4,4'-二氯氧化偶氮苯得到了阳性结果。

THE MUTAGENICITY OF 19 HERBICIDE-DERIVED CHLORINATED AZOBENZENES AND STRUCTURALLY RELATED CHLORINATED ANILINES AND NITROBENZENES WAS ASSAYED TOWARDS SEVERAL STRAINS OF SALMONELLA TYPHIMURIUM, USING THE PLATE INCORPORATION METHOD AND THE FLUCTUATION TEST, IN THE PRESENCE OR ABSENCE OF LIVER POST-MITOCHONDRIAL FRACTIONS, IN AEROBIC AND ANAEROBIC CONDITIONS. POSITIVE RESULTS WERE OBTAINED WITH 4,4'-DICHLOROAZOXYBENZENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二氯氧化偶氮苯 在 N-doped TiO₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到对氯苯胺
  参考文献：
  名称：

  介孔氮掺杂的纳米二氧化钛—一种绿色光催化剂，用于在甲醇中将乙氧基苯有效还原为胺或2-苯基吲唑

  摘要：

  通过简单的湿法浸渍法，将一种新型的氮前体水合肼用于合成纳米级，N掺杂的TiO 2光催化剂。这种光催化剂的特征在于X射线衍射（XRD），Brunauer-Emmett-Teller（BET），高分辨率透射电子显微镜（HR-TEM），UV-vis漫反射光谱（DRS），光致发光（PL）和X-射线光电子能谱（XPS）。XRD结果表明，N-二氧化钛的晶体结构2个酷似锐钛矿二氧化钛的阶段2。与TiO 2相比，UV-vis光谱表明可见光的吸收有所增加。进一步的XPS分析表明，存在N原子作为O–Ti–N键取代了TiO 2中的O原子。晶格，这会导致氧空位的减少。N-TiO 2纳米颗粒用作绿色和可回收的多相光催化剂，可在室温，N 2气氛下用甲醇快速有效地将ductive氧基苯还原裂解为相应的胺或2-苯基吲唑。纯甲醇中的乙氧基苯可提供苯胺，而在甲醇水溶液（20％的水–80％的甲醇）中，它们形成相应的2-苯基吲唑。在两种还原裂解中，纳米N-TiO

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2011.11.011
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 molecular sieve 、 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以55%的产率得到4,4-二氯氧化偶氮苯
  参考文献：
  名称：

  Selective catalytic oxidation of arylamines to azoxybenzenes with H2O2 over zeolites

  摘要：

  H2O2–TS–1组合的催化版本在液相中将苯胺氧化为对称的偶氮苯时显示出良好的反应选择性。

  DOI：

  10.1039/c39940001215
• 作为试剂：
  描述：

  噻蒽 在 硫酸 、 4,4-二氯氧化偶氮苯 作用下， 反应 3.0h， 以56%的产率得到噻蒽 5-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Haloazoxybenzenes的反应用硫酸

  摘要：

  用硫酸处理 4,4'-二卤代偶氮苯，得到 4,4'-二卤代偶氮苯 (6) 作为主要产物和 5-卤代-2-(p-卤代苯基偶氮)苯酚，Wallach 重排产物作为次要产物，除了 2- halo-5-(p-halophenylazo)phenols、2-halo-4-(p-halophenylazo)phenols 和 4-(p-halophenylazo)phenols 作为异常重排产物。氟化合物的反应以最佳产率得到偶氮酚(3a或5a)。然而，发现 3a 与 5a 的比例随硫酸浓度而变化。用硫酸处理 4-卤代偶氮苯得到 4-（对卤苯基偶氮）苯酚和 4-卤代偶氮苯（13）作为主要产物，以及 2-（对卤苯基偶氮）苯酚和 5-卤代-2-（苯基偶氮）苯酚作为次要产物产品。随着卤代取代基按以下顺序变重，还原产物 6 和 13 的产量增加：

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.546

文献信息

• Synthesis of Azoxybenzenes by Reductive Dimerization of Nitrosobenzene
  作者：Yu-Feng Chen、Jing Chen、Li-Jen Lin、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01887

  日期：2017.11.3

  Herein we report an effective and simple preparation method of substituted azoxybenzenes by reductive dimerization of nitrosobenzenes. This procedure requires no additional catalyst/reagent and can be applied to substrates with a wide range of substitution patterns.

  在本文中，我们报道了通过亚硝基苯的还原二聚作用制备取代的乙氧基苯的有效而简单的方法。该程序不需要额外的催化剂/试剂，并且可以应用于具有广泛取代模式的底物。
• An Exceptionally Stable Ti Superoxide Radical Ion: A Novel Heterogeneous Catalyst for the Direct Conversion of Aromatic Primary Amines to Nitro Compounds
  作者：Gajanan K. Dewkar、Milind D. Nikalje、Iliyas Sayyed Ali、Abhimanyu S. Paraskar、H. S. Jagtap、A. Sudalai

  DOI：10.1002/1521-3773(20010119)40:2<405::aid-anie405>3.0.co;2-6

  日期：2001.1.19

  A matrix-bound superoxide radical anion, generated by treating Ti(OR)4 (R=iPr, nBu) with H2 O2 , is a selective heterogeneous catalyst for the oxidation of anilines to the corresponding nitroarenes with 50 % aqueous H2 O2 [Eq. (1)]. Yields of 82-98 % are obtained, even with anilines bearing electron-withdrawing substituents (R=NO2 , COOH).

  通过用H 2 O 2处理Ti（OR）4（R = iPr，nBu）生成的与基质结合的超氧自由基阴离子是一种选择性多相催化剂，用于用50％H 2 O水溶液将苯胺氧化为相应的硝基芳烃2 [式 （1）]。即使具有带吸电子取代基的苯胺（R = NO 2，COOH），也可得到82-98％的产率。
• Oxygen as moderator in the zinc-mediated reduction of aromatic nitro to azoxy compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、Ch. Sudheer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.122

  日期：2009.7

  A simple and useful protocol for the reduction of nitro arenes to their corresponding azoxy derivatives by employing zinc and NH4Cl in a mixture of [bmim][BF4] and water is described. The selective reduction of nitro to azoxy is attributed to the hitherto unknown moderating effect of oxygen on zinc metal.

  描述了一种简单有效的方案，可通过在[bmim] [BF 4 ]和水的混合物中使用锌和NH 4 Cl将硝基芳烃还原为相应的乙氧基衍生物。将硝基选择性还原为a氧基归因于氧对锌金属的迄今未知的调节作用。
• Controllable synthesis of azoxybenzenes and anilines with alcohol as the reducing agent promoted by KOH
  作者：Rui Ping Wei、Feng Shi

  DOI：10.1080/00397911.2019.1566472

  日期：2019.3.4

  Abstract Nitrobenzene and its derivatives can be selectively reduced to the corresponding azoxybenzene and aniline compounds with alcohols as the hydrogen source and KOH as the promoter only by simple changes of reaction conditions. Graphical Abstract

  摘要 以醇为氢源、KOH为促进剂，只需简单改变反应条件，即可将硝基苯及其衍生物选择性还原为相应的偶氮苯和苯胺类化合物。图形概要
• Highly selective conversion of nitrobenzenes using a simple reducing system combined with a trivalent indium salt and a hydrosilane
  作者：Norio Sakai、Kohji Fujii、Shinya Nabeshima、Reiko Ikeda、Takeo Konakahara

  DOI：10.1039/c000383b

  日期：——

  Controlling the type of indium salt and hydrosilane enables a highly selective reduction of aromatic nitro compounds into three coupling compounds, azoxybenzenes, azobenzenes and diphenylhydrazines, and one reductive compound, anilines.

  控制铟盐与氢硅烷类型，使得对芳香硝基化合物的高度选择性还原，转化为三种偶合产物：氧化偶氮苯、偶氮苯和二苯基肼，以及一种还原性产物：苯胺。

表征谱图