(+/-)-B-methoxy-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane | 865358-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-B-methoxy-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane
• 英文别名: 9-Methoxy-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane；9-methoxy-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane
• CAS: 865358-55-0
• 化学式: C₁₆H₂₃BO
• 分子量: 242.169
• InChiKey: JFVFCIOPUWVNHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 0.10 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-B-methoxy-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸乙酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Gonzalez, Ana Z.; Roman, Jose G.; Alicea, Eyleen, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 1269 - 1273

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二氮杂甲苯 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 以 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以90%的产率得到(+/-)-B-methoxy-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane
  参考文献：
  名称：

  来自 N-三甲基甲硅烷基酮亚胺与 B-烯丙基-10-苯基-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷的不对称烯丙基硼化反应的非外消旋 3°-卡巴胺

  摘要：

  报道了从 N-TMS 烯胺 (3) 和 β-烯丙基-10-(苯基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (1) 的任一对映体形式简单有效地不对称合成 3 度 -carbamines 7。这些底物的高反应性（<1 小时，-78 摄氏度）和对映选择性（60-98% ee）可归因于 3 与 1 的络合促进其异构化为相应的 Syn-N-TMS 酮亚胺可以发生烯丙基化的络合物。除了提供具有可预测立体化学的高烯丙基胺 7 外，该程序还允许有效回收手性硼部分 (50-65%) 作为空气稳定的结晶伪麻黄碱复合物 8，其在使用烯丙基溴化镁时直接转化回 1乙醚 (98%)。

  DOI：

  10.1021/ja062242q

文献信息

• <i>B</i>-Allenyl- and <i>B-</i>(γ-Trimethylsilylpropargyl)- 10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decanes:  Asymmetric Synthesis of Propargyl and α-Allenyl 3°-Carbinols from Ketones
  作者：Eliud Hernandez、Carlos H. Burgos、Eyleen Alicea、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol061596j

  日期：2006.8.1

  Simple and efficient Grignard procedures are reported for the syntheses of B-allenyl-10-(phenyl)-9-borabicyclo[3.3.2]decane (1) and its B-(gamma-trimethylsilylpropargyl) counterpart (2) in both enantiomeric forms. Both add selectively to ketones, providing propargyl- and alpha-silylallenyl 3-degree-carbinols, respectively (i.e., 6 (61-93% ee) and 9 (64-98% ee)). The air-stable boron byproduct is efficiently

  据报道，简单有效的Grignard方法可合成两种对映体形式的B-烯基-10-（苯基）-9-环硼[3.3.2]癸烷（1）及其对应的B-（γ-三甲基甲硅烷基炔丙基）（2）。 。两者都选择性地添加到酮中，分别提供炔丙基和α-甲硅烷基烯丙基3-度羰基化合物（即6（61-93％ee）和9（64-98％ee））。空气稳定的硼副产物可有效回收并循环回1或2。9的臭氧分解和溴化分别提供非外消旋的α-羟基酸和γ-溴丙炔基甲醇。
• Highly Functionalized <i>tertiary-</i>Carbinols and Carbinamines from the Asymmetric γ-Alkoxyallylboration of Ketones and Ketimines with the Borabicyclodecanes
  作者：Lorell Muñoz-Hernández、Luis A. Seda、Bo Wang、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol5019486

  日期：2014.8.1

  asymmetric γ-alkoxyallylboration of representative ketones provides β-alkoxy tert-homoallylic alcohols 10 whose diastereoselectivities range from 99% syn (acetophenone) to 99% anti (pinacolone) both with high ee (>95%). This distribution is attributable to the c/t isomerization of the BBD reagents and the greater reactivity of 7 vs 1 and of aromatic vs alkyl ketones. A ketone-based direct synthesis of a fostriecin

  代表性酮的第一个不对称的γ-烷氧基烯丙基化提供了β-烷氧基叔-烯丙基醇10，其非对映选择性范围从99％的顺式（苯乙酮）到99％的反式（频哪酮）具有较高的ee（> 95％）。该分布归因于BBD试剂的c / t异构化以及7对1和芳族对烷基酮的更高反应性。一个fostriecin中间的酮系直接合成和叔-胺26被报告，每个具有高的选择性。
• 9-Borabicyclo[3.3.2]decanes and the Asymmetric Hydroboration of 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Ana Z. Gonzalez、José G. Román、Eduvigis Gonzalez、Judith Martinez、Jesus R. Medina、Karl Matos、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja803119p

  日期：2008.7.1

  The syntheses of the optically pure asymmetric hydroborating agents 1 (a, R = Ph; b, R = TMS) in both enantiomeric forms are reported. These reagents are effective for the hydroboration of cis-, trans- and trisubstituted alkenes. More significantly, they exhibit unprecedented levels of selectivity in the asymmetric hydroboration of 1,1-disubstituted alkenes (28-92% ee), a previously unanswered challenge

  报道了两种对映体形式的光学纯不对称硼氢化剂 1 (a, R = Ph; b, R = TMS) 的合成。这些试剂对顺式、反式和三取代烯烃的硼氢化反应有效。更重要的是，它们在 1,1-二取代烯烃 (28-92% ee) 的不对称硼氢化反应中表现出前所未有的选择性，这是该试剂控制过程近 50 年历史中从未解决的挑战。例如，α-甲基苯乙烯与 1a 的硼氢化反应在 78% ee（参见 Ipc2BH，5% ee）中产生相应的醇 6f。中间加合物 5 的 Suzuki 偶联非常有效地（50-84%）产生非外消旋产物 7，而不会损失光学纯度。
• <i>B</i>-Allyl-10-Ph-9-borabicyclo[3.3.2]decanes:  Strategically Designed for the Asymmetric Allylboration of Ketones
  作者：Eda Canales、K. Ganeshwar Prasad、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja053865r

  日期：2005.8.24

  bicyclic structure. In addition to providing the homoallylic alcohols 6 efficiently (70-92%), the procedure also permits the efficient recovery of the chiral boron moiety (67-82%) as an air-stable crystalline N-methylpseudoephedrine complex 4 for the direct regeneration of 1 with allylmagnesium bromide in ether (98%). The reagent gives predictable stereochemistry, providing a strategically designed "chiral

  报道了两种对映体形式的 B-烯丙基-10-(苯基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (1) 的简单有效合成。当该过程在 0 摄氏度进行时，这些试剂在 -78 摄氏度烯丙基硼化过程中的显着对映选择性 (81-99% ee) 仅适度减弱，这种现象归因于其刚性双环结构。除了有效地提供高烯丙醇 6 (70-92%)，该程序还允许有效回收手性硼部分 (67-82%) 作为空气稳定的结晶 N-甲基伪麻黄碱复合物 4，用于直接再生1 与乙醚中的烯丙基溴化镁 (98%)。该试剂提供可预测的立体化学，提供一个战略性设计的“手性口袋”，特别容易接受领先的甲基（例如，
• Asymmetric Synthesis of Isomerically Pure Allenyl Boranes from Alkynyl Boranes through a 1,2-Insertion–1,3-Borotropic Rearrangement
  作者：Eda Canales、Ana Z. Gonzalez、John A. Soderquist

  DOI：10.1002/anie.200603467

  日期：2007.1.8