摘要能够以高对映选择性和高活性催化烯烃的非均质,低成本过渡
金属配合物的合理设计一直是合成
化学家的一个挑战性目标。在这项研究中,手性离子对策略用于合成仿生有效的
锰-四
吡啶基
卟啉(H2TPyP)催化剂,用于烯烃与O2的不对称环氧化。在血红素型环境中,复杂的Mn-TPyP与中孔SBA-15共价连接,其抗衡离子被1-
酒石酸根阴离子(SBA15- [Mn(TPyP)TA])取代。还制备了Mn-TPyP的手性和非手性均质类似物。与相同手性催化剂在均相溶液中起作用时(TOF 97 h-1)相比,SBA-15纳米反应器中所含的
锰卟啉具有增强的活性(TOF = 652 h-1)和对映体过量(ee 93%)。和ee 83%)用O2 /
异丁醛氧化1-
癸烯。高比表面积,均匀尺寸的孔道和催化剂的位点隔离的活性中心可有助于高活性和对映选择性。SBA15- [Mn(TPyP)TA]在结构上稳定,可以回收再利用。在五个循环后,
苯乙烯氧化的总周转数为47