Tris(pentafluorphenyl)-difluorphosphoran | 54082-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tris(pentafluorphenyl)-difluorphosphoran
• 英文别名: Phosphorane, difluorotris(pentafluorophenyl)-；difluoro-tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 54082-67-6
• 化学式: C₁₈F₁₇P
• 分子量: 570.145
• InChiKey: XDWPDUDRIZDPJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tris(pentafluorphenyl)-difluorphosphoran 在 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-二(2,3,4,5,6-五氟苯基)磷酰-2,3,4,5,6-五氟苯
  参考文献：
  名称：

  磷-氟化学。第二十一部分。五氟苯基氟膦和五氟苯基氟膦

  摘要：

  （C 6 F 5）n PF 3– n的氟代膦酸酯和（C 6 F 5）n PF 5– n的氟代膦酸酯的制备以及相关的氧种类（C 6 F 5）描述n P（：O）F 3- n（n = 1，2）。报告并讨论了新化合物的19 F和31 P Nmr数据。

  DOI：

  10.1039/j19690000840
• 作为产物：
  描述：

  二氯[三(五氟苯基)]膦烷 生成 Tris(pentafluorphenyl)-difluorphosphoran
  参考文献：
  名称：

  磷-氟化学。第二十一部分。五氟苯基氟膦和五氟苯基氟膦

  摘要：

  （C 6 F 5）n PF 3– n的氟代膦酸酯和（C 6 F 5）n PF 5– n的氟代膦酸酯的制备以及相关的氧种类（C 6 F 5）描述n P（：O）F 3- n（n = 1，2）。报告并讨论了新化合物的19 F和31 P Nmr数据。

  DOI：

  10.1039/j19690000840

文献信息

• Difluorotriorganylphosphoranes for the Synthesis of Fluorophosphonium and Bismuthonium Salts
  作者：Sven Solyntjes、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Nikolai Ignat'ev、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/ejic.201600539

  日期：2016.9

  Fluoride ion affinities (FIA), provided by DFT calculations, are exceedingly useful for the design of new Lewis acids with defined reactivities. Herein, we report the synthesis, characterization and reactivity of new difluoro(perfluoroorganyl) phosphoranes, which readily abstract fluoride ions from di-fluoro(triorganyl)phosphoranes. Highly reactive fluorobismuthonium cations and the [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+)

  由 DFT 计算提供的氟离子亲和力 (FIA) 对于具有确定反应性的新路易斯酸的设计非常有用。在此，我们报告了新的二氟（全氟有机基）正膦的合成、表征和反应性，它们很容易从二氟（三有机基）正膦中提取氟离子。高活性氟铋阳离子和 [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+) 阳离子可通过用此处讨论的路易斯酸性正膦处理二氟（三有机基）铋（V）化合物来获得。
• The Highly Lewis Acidic Dicationic Phosphonium Salt: [(SIMes)PFPh ₂ ][B(C ₆ F ₅ ) ₄ ] ₂
  作者：Michael H. Holthausen、Meera Mehta、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201403693

  日期：2014.6.16

  The dicationic imidazolium‐phosphonium salt [(SIMes)PFPh2][B(C6F5)4]2 has been prepared and shown to exhibit remarkable Lewis acidity in stoichiometric reactions and acting as an effective Lewis acid catalyst for the hydrodefluorination of fluoroalkanes and the hydrosilylation of olefins.

  制备了咪唑鎓‐盐[（SIMes）PFPh 2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2，在化学计量反应中显示出显着的路易斯酸性，可作为有效的路易斯酸催化剂用于氟代烷烃的加氢脱氟和烯烃的氢化硅烷化。
• Lewis Acidity of Organofluorophosphonium Salts: Hydrodefluorination by a Saturated Acceptor
  作者：Christopher B. Caputo、Lindsay J. Hounjet、Roman Dobrovetsky、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1126/science.1241764

  日期：2013.9.20

  electronic unsaturation. Here, we report the Lewis acidity and catalytic application of electronically saturated phosphorus-centered electrophilic acceptors. Organofluorophosphonium salts of the formula [(C6F5)3–xPhxPF][B(C6F5)4] (x = 0 or 1; Ph, phenyl) are shown to form adducts with neutral Lewis bases and to react rapidly with fluoroalkanes to produce difluorophosphoranes. In the presence of hydrosilane

  磷的拉力路易斯酸度主要与硼烷等化合物有关，这些化合物在其配位球中缺乏完整的电子，因此会吸引电子供体（路易斯碱）来填补空白。卡普托等人。（p. 1374；参见 Gabbaï 的观点）现在表明，一类 4 配位鏻盐可以作为令人惊讶的强路易斯酸，尽管它们的电子饱和。带有氟和氟化芳族取代基的磷阳离子可以通过拉走其氟化物来切断烷基碳氟键 - 通过使用硅烷受体使该过程具有催化作用。某些四配位磷阳离子证明具有足够的路易斯酸性来切断碳-氟键。[另见 Gabbaï 的观点] 原型路易斯酸，如硼烷，从电子不饱和度导出它们的反应性。在这里，我们报告了电子饱和的磷中心亲电受体的路易斯酸度和催化应用。式 [(C6F5)3–xPhxPF][B(C6F5)4]（x = 0 或 1；Ph，苯基）的有机氟鏻盐可与中性路易斯碱形成加合物，并与氟代烷烃快速反应生成二氟正膦。在氢硅烷的存在下，阳离子 [(C6F5)3PF]+ 显示
• Electrophilic phenoxy-substituted phosphonium cations
  作者：James H. W. LaFortune、Timothy C. Johnstone、Manuel Pérez、Daniel Winkelhaus、Vitali Podgorny、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6dt03544b

  日期：——

  A family of electrophilic phenoxy-substituted phosphonium salts [(RO)P(C6F5)3][B(C6F5)4] (R = C6H5, 4-FC6H4, 2,4-F2C6H3, C6F5) have been synthesized and their air stability was evaluated. Computations of the fluoride ion affinity and global electrophilicity index have been used to compare the electrophilicity of these phosphonium salts. The Lewis acidity of these phosphonium salts was probed computationally

  电苯氧基取代的磷鎓盐的家庭[（RO）P（C 6 ˚F 5）3 ] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（R = C 6 H ^ 5，4-FC 6 H ^ 4，2,4- -F 2 C 6 H 3，C 6 F 5）已被合成并评估了它们的空气稳定性。已使用氟离子亲和力和整体亲电指数的计算来比较这些phospho盐的亲电性。这些磷鎓盐的路易斯酸度在弗里德-克来福特型二聚，加氢脱氟，加氢甲硅烷基化，加氢脱氧和脱氢偶联反应中进行了计算和实验研究。
• Electrophilic Phosphonium Cations as Lewis Acid Catalysts in Diels–Alder Reactions and Nazarov Cyclizations
  作者：Maria Vogler、Lars Süsse、James H. W. LaFortune、Douglas W. Stephan、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00496

  日期：2018.10.8

  [(C6F5)3PF]+[B(C6F5)4]− is shown to catalyze Diels–Alder reactions of challenging dienophile/enophile combinations and Nazarov cyclizations of various precursors. Several other electrophilic phosphonium cations (EPCs) have been tested for comparison. This systematic study demonstrates the power of these Lewis acids to act as catalysts for synthetically useful pericyclic reactions.

  高亲电性的氟阳离子[（C 6 F 5）3 PF] + [B（C 6 F 5）4 ] -已显示出催化Diels-Alder反应的挑战，挑战了亲二烯体/亲烯体的组合以及各种前体的纳扎罗夫环化。已测试了其他几种亲电phospho阳离子（EPC）进行比较。这项系统的研究证明了这些路易斯酸作为合成上有用的周环反应的催化剂的能力。