chlorocyclopentadienylbis(trimethylphosphine)ruthenium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: chlorocyclopentadienylbis(trimethylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: CpRu(PMe3)2Cl；CpRuCl(PMe3)2；cyclopentadienylRu(PMe₃)₂Cl；[RuCp(PMe₃)₂Cl]；(η(5)-cyclopentadienyl)Ru(trimethylphosphine)2Cl；(η5-cyclopentadienyl)ruthenium(Ph3P)2Cl；(η(5)-C5H5)RuCl(PMe3)2；(cyclopentadienyl)(PMe3)2RuCl；[Ru(η5-C5H5)(PMe3)2Cl]；CpRu(trimethylphosphine)2Cl；[(η5-cyclopentadienyl)RuCl(PMe3)2]
• 化学式: C₁₁H₂₃ClP₂Ru
• 分子量: 353.774
• InChiKey: HBIZVZCGIVQCCO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorocyclopentadienylbis(trimethylphosphine)ruthenium(II) 在 NaOCH₃ 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以46%的产率得到Cp(PMe3)2RuH
  参考文献：
  名称：

  Mayer, James M.; Calabrese, Organometallics, 1984, vol. 3, # 8, p. 1292 - 1298

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 diphenylguanidine 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 chlorocyclopentadienylbis(trimethylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Rottink, Mary K.; Angelici, Robert J., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 16, p. 7267 - 7274

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  ((1RS,2RS,4SR)-2-methyl-3-methylenebicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)prop-2-yn-1-ol 在 chlorocyclopentadienylbis(trimethylphosphine)ruthenium(II) 、 Lindlar's catalyst 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3-((1SR,2RS,4RS)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL

  摘要：

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的过程，其形式可以是其任一立体异构体或它们的混合物，其中虚线可能表示额外的键，R a 表示氢原子或Si(R b ) 3 或(R b ) 2 COH基团，每个R b 代表C 1-6 烷基或苯基。该发明还涉及化合物(I)以及其用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。

  公开号：

  US20130310609A1

文献信息

• Effect (or Lack Thereof) of Ancillary Groups on the Preparation and Spectroscopic Properties of Ruthenium Silyl Complexes Containing the Cp(PR₃)₂Ru Moiety
  作者：Samuel T. N. Freeman、Lori L. Lofton、Frederick R. Lemke

  DOI：10.1021/om0204235

  日期：2002.10.1

  Cp(PPhMe2)2RuSiMe3 (9). Complexes 10 and 11 were prepared by the reaction of Cp(PPh2Me)2RuMe with neat hydrosilanes HSiX3 (SiX3 = SiCl3, SiMeCl2) at 100 °C. The effects of the silicon substituents on the spectroscopic properties of 1−11 and the related Cp(PMe3)2RuSiX3 complexes were examined as a function of Tolman's electronic parameter (χi) for the substituents on silicon. The NMR resonance PR3 δ(31P) and the NMR

  Cp（PR 3）2 RuSiX 3 [PR 3 = PPhMe 2，SiX 3 = SiCl 3（1），SiHCl 2（2），SiH 2 Cl（3），SiHMeCl（4），SiH 3（7），SiMeH 2（8），SiMe 3（9）；PR 3 = PPh 2 Me，SiX 3 = SiCl 3（10），SiHCl 2（5），描述了SiH 2 Cl（6），SiMeCl 2（11）]。钌配合物的甲硅烷基1 - 6由钌氢化物的反应，来制备的Cp（PR 3）2期RuH，与相应的氯硅烷，ClSiX 3 ; 得到副产物二氢化钌[Cp（PR 3）2 RuH 2 ] Cl。膦的空间需求的增加降低了相应的氢化钌对氯硅烷的反应性。甲硅烷复合物1 - 4与LiAlH 4进行氯化物/氢化物交换，得到相应的钌氢化硅烷基络合物Cp（PPhMe 2）2 RuSiHX 2 [SiHX 2 = SiH 3（7），SiMeH 2（8）]。1与AlMe
• Cationic Ruthenium-Sulfine Complexes: Synthesis and Dynamic Behaviour
  作者：Nikolai Kuhnert、Nicolai Burzlaff、Eberhard Dombrowski、Wolfdieter A. Schenk

  DOI：10.1515/znb-2002-0302

  日期：2002.3.1

  The structure of the latter was determined by X-ray crystallography. The loss of oxygen can be suppressed by performing the acylation-elimination sequence in the presence of poly-(4-vinylpyridine). This provided a selective access to complexes of Z-sulfines, [CpRu(PMe3)2(O=S=CHR)]PF6 (R = Ph, 4-C6H4Cl) and [CpRu(dppm)(O=S=CHR)]PF6 (R = Ph, 4-C6H4Cl, COOEt, Cl). Complexes of the parent sulfine O=S=CH2

  摘要 阳离子钌亚砜配合物[CpRu(PR´3)2(O=S=CHR)]PF6 已通过多种方法获得。硫醛复合物 [CpRu(PR´3)2(S=CHR)]PF6 与 2-tosyl-3-phenyl-oxaziridine (PR´3 = PMe3) 或单过氧邻苯二甲酸镁 (PR´3 = 1/2) 的氧化dppm) 以热力学不太稳定的 E 形式选择性地得到芳基亚砜 (R = Ph, 3-C6H4F, 4-C6H4Cl, 4-C6H4OMe) 的配合物。从亚磺酸根络合物 [CpRu(PMe3)2(SO2CHRSiMe3)] 中消除硅氧烷，产生脂肪族亚磺酸的复合物 [CpRu(PMe3)2(O=S=CHR)]PF6 (R=H,Me)。用乙酰氯处理 [CpRu(dppm)(SO2CH2R)] 导致氧重新分布，产生硫醛复合物 [CpRu(dppm)(η2-S=CH2)]PF6 和 [CpRu(dppm)(η1-S=CHR)
• Cyclopentadienyl-ruthenium and -osmium chemistry. Preparation and reactions of some trimethylphosphine complexes
  作者：Michael I. Bruce、Fook Sin Wong

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86657-7

  日期：1981.4

  Cationic complexes [Ru(L)(PMe3)2(η-C5H5)]+ (L  olefin, allene, diene, alkyne, CS2) have been prepared from RuCl(PMe3)2(η-C5H5) and L in the presence of NH4PF6. Oxidative addition of HCl of Cl2 to the chloro complex affords the organoruthenium(IV) complexes [RuXCl(PMe3)2(η-C5H5)]+ (X  H or Cl, respectively); related reactions have given [HOsBr(PR3)2(η-C5H5)]+ (R  Me and Ph).

  阳离子络合物的[Ru（L）（PME 3）2（η-C 5 H ^ 5）] +（L烯烃，丙二烯，二烯，炔烃，CS 2）已经从的RuCl（PME制备3）2（η-C 5 H 5）和L在NH 4 PF 6的存在下。氧化加成的Cl HCl中2至氯配，得到有机钌（IV）配合物[RuXCl（PME 3）2（η-C 5 H ^ 5）] +（XH或C，分别地）; 相关反应已给出[HOsBr（PR 3）2（η-C 5 H ^ 5）] +（R我和pH下）。
• Synthesis of Halfsandwich Ruthenium Complexes of Sulfinic Acid Esters [1]
  作者：Wolfdieter A. Schenk、Nikolai Kuhnerta

  DOI：10.1515/znb-2000-0614

  日期：2000.6.1

  the sulfinato complexes with oxonium salts [R"3O]X (R" = Me, Et; X = BF4 , PF6) gave ruthenium complexes of sulfinic acid esters, [CpRu(L)(L′)(S(O)(OR″)R)]X in high yields and, for the chiral complexes, up to 82% de. The esters may be detached from the metal by ligand exchange with acetonitrile. Stronger nucleophiles such as I- or SMe- dealkylate the coordinated sulfinic acid esters.

  一系列半夹心亚磺酸钌配合物 [CpRu(PR'3)2(SO2R)] (R = Me, CH2Ph, C2H4Ph, Ph, 4-C6H4Me; PR'3 = PMe3, 1/2 dppm) 与各种电子和空间钌中心周围的环境是通过将 SO2 插入钌碳键、通过直接配体交换反应或通过硫醇根络合物与 3-氯过氧苯甲酸的氧化来制备的。手性配合物 [CpRu(CO)(PPh3)(SO2R)] (R = Me, CH2Ph, Ph) 类似地通过用单过氧邻苯二甲酸镁氧化相应的硫醇盐获得。亚磺酸根配合物与氧鎓盐 [R"3O]X (R" = Me, Et; X = BF4, PF6) 的烷基化得到亚磺酸酯的钌配合物 [CpRu(L)(L')(S(O) (OR″)R)]X 的收率很高，对于手性配合物，高达 82% de。酯可以通过与乙腈的配位体交换而从金属上分离。更强的亲核试剂如 I- 或 SMe- 使配位的亚磺酸酯脱烷基化。
• (η¹-Pentamethylcyclopentadienyl)silyl Complexes of Ruthenium. Preparation, Reactivity, and X-ray Crystal Structure of Cp(PMe₃)₂RuSiCl₂(η¹-Cp*)
  作者：Frederick R. Lemke、Richard S. Simons、Wiley J. Youngs

  DOI：10.1021/om9504866

  日期：1996.1.9

  of Cp(PMe3)2RuCH2SiMe3 (1) with (η1-Cp*)SiHCl2 in refluxing toluene produces silyl Cp(PMe3)2RuSiCl2(η1-Cp*) (2) in good yields; Cp(PMe3)2RuSiCl3 (3) is a minor product of this reaction. The Cp* group in 2 is σ-bound to the silicon and is “static” on the NMR time scale at room temperature. The η1-Cp* configuration in 2 was confirmed by a single-crystal X-ray diffraction study. In the structure of 2,

  Cp的反应（PME 3）2 RUCH 2森达3（1）用（η 1 -Cp *）的SiHCl 2中的甲硅烷基的Cp（PME产生回流甲苯3）2 RuSiCl 2（η 1 -Cp *）（2）在良率；Cp（PMe 3）2 RuSiCl 3（3）是该反应的次要产物。在CP *组2是σ键合到硅和是“静态”在NMR时间刻度在室温。在η 1在-Cp *配置2通过单晶X射线衍射研究证实。在2的结构中，在钌周围观察到“三足钢琴凳”的几何形状，而硅采用扭曲的四面体几何形状。在η 1上硅-Cp *基团是在抗与钌膦中的一个（二面角= 179.5（3）°）的关系。配合物2表现出涉及氯化物取代，Si-Cp *键断裂和Ru-Si键断裂的反应。的反应2用的LiAlH 4产生的Cp（PME 3）2 RuSiH 2（η 1 -Cp *）（6），其中η 1-Cp *组比2更具移动性。在Si-的Cp *的键2通过酸易于切割（我。Ë