IPrCuBr

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: IPrCuBr
• 英文别名: (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)*CuBr；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide;copper(1+);bromide
• 化学式: C₂₇H₃₆BrCuN₂
• 分子量: 532.046
• InChiKey: CFYVPSJXGQENAC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.82
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IPrCuBr 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到2-Bromo-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-1-ium
  参考文献：
  名称：

  意外的 Ccarbene−X (X: I, Br, Cl) 在氧化条件下从 N-杂环卡宾卤化铜配合物中还原消除

  摘要：

  NHC 配体的非旁观者角色因其对反应机制的重要影响以及对催化剂设计的后续影响而引起了广泛关注。在此，我们报告了在氧化条件下在室温下从 NHC 卤化铜配合物中轻松消除C卡宾 -卤素还原消除。简化模型系统上的密度泛函计算表明，反应是通过将 Cu(I) 物质氧化为 Cu(III) 物质，然后从 NHC Cu(III) 卤化物配合物中C卡宾 -卤素还原消除而发生的。显着短的 C卡宾 -氯化物接触和氯孤对电子与 C卡宾p π之间的罕见相互作用发现了计算出的 NHC Cu(III) 氯化物的轨道。此处报道的简便的 C卡宾-X 还原消除值得考虑作为涉及 NHC 支持的高价金属络合物的反应中的潜在分解途径，尤其是与晚期过渡金属。

  DOI：

  10.1021/om1005726
• 作为产物：
  描述：

  chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 IPrCuBr
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾配体支持的单体铜（I）甲基，苯基，苯胺基，乙醇盐和苯氧化物配合物的化学性质：与早期和晚期过渡金属体系一致的反应性。

  摘要：

  具有N-杂环卡宾（NHC）配体IPr，SIPr和IMes的单体铜（I）烷基络合物[IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，SIPr = 1,3 -双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基，IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基]与胺或醇反应释放烷烃并形成相应的单体铜（I）酰胺基，醇盐或芳基氧化物络合物。（NHC）Cu（I）甲基络合物在100到130摄氏度之间的热分解反应会生成甲烷，乙烷和乙烯。（NHC）Cu（NHPh）配合物与溴乙烷的反应显示，苯胺配体上的亲核反应性增加，顺序为（SIPr）Cu（NHPh）<（IPr）Cu（NHPh）<（IMes）Cu（NHPh）<（dtbpe ）Cu（NHPh）[dtbpe ＝ 1，2-双（二叔丁基膦基）乙烷]。DFT计算表明，一系列Cu anilido配合物的HOMO主要位于具有某些ppi（anil

  DOI：

  10.1021/ic0611995
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 N,4-dimethoxy-N-(2-methylphenyl)benzamide 在 IPrCuBr 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到4-methoxy-N-[(1R,3R,4R,7R,E)-3-methoxy-3-methyl-7-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ylidene]benzamide
  参考文献：
  名称：

  Cu催化的[1,3]-烷氧基重排/Diels-Alder级联反应通过原位生成功能化邻-喹啉亚胺

  摘要：

  之间的铜催化的反应级联N-具有在邻位和亲双烯体，例如给电子官能团烷氧基苯胺Ñ -methylmaleimide，苯乙烯和茚，经由dearomative进行[1,3] -烷氧基重排，随后在Diels-Alder 反应，以有效和立体选择性的方式提供具有高度官能化双环骨架的相应酮亚胺。我们的机理研究表明，[1,3]-重排是决定速率的过程，有效地抑制了不利的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00995

文献信息

• Catalytic Anti-Markovnikov Hydrobromination of Alkynes
  作者：Mycah R. Uehling、Richard P. Rucker、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/ja503944n

  日期：2014.6.18

  We have developed the first catalytic method for anti-Markovnikov hydrobromination of alkynes. The reaction affords terminal E-alkenyl bromides in high yield and with excellent regio- and diastereoselectivity. Both aryl- and alkyl-substituted terminal alkynes can be used as substrates. Furthermore, the reaction conditions are compatible with a wide range of functional groups, including esters, nitriles

  我们开发了第一种用于炔烃的反马尔科夫尼科夫氢溴化的催化方法。该反应以高产率和优异的区域选择性和非对映选择性提供末端 E-烯基溴化物。芳基和烷基取代的末端炔烃均可用作底物。此外，反应条件与多种官能团兼容，包括酯、腈、环氧化物、芳基硼酸酯、末端烯烃、甲硅烷基醚、芳基卤和烷基卤。对反应机理的初步研究表明，溴化氢反应包括炔烃的氢铜化，然后是烯基铜中间体的溴化。
• Copper-catalysed synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates from propargylic alcohols and CO₂
  作者：Alejandro Cervantes-Reyes、Kaveh Farshadfar、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Schaub、Alireza Ariafard、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d0gc03990j

  日期：——

  propargylic alcohols and carbon dioxide at room temperature. By using the combination of a sterically demanding BPDPrCuCl complex (BPDPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazonine-2-ylidene) and CsF, as catalytic system, primary propargylic alcohols are efficiently converted to the corresponding α-alkylidene cyclic carbonates. Gram scale (up to 89% yield) and reusability experiments (74% global

  我们报告了在室温下容易获得的炔丙醇和二氧化碳之间的N-杂环卡宾铜（I）络合物催化的正式环加成反应。通过使用空间要求较高的BP DPrCuCl配合物（BP DPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-重氮基-2-亚烷基）和CsF的组合作为催化体系，伯炔丙醇可被有效地利用转化为相应的α-亚烷基环状碳酸酯。克规模（高达89％的产率）和可重复使用性实验（74％的全球产率，周转值= 103）展示了催化系统的耐用性。这种实际上简单的方案还可以耐受CO 2下的仲和叔炔丙醇 在大气压下，能够在室温下直接合成取代和未取代的α-亚烷基环状碳酸酯。
• [(NHC)CuX] complexes: Synthesis, characterization and catalytic activities in reduction reactions and Click Chemistry. On the advantage of using well-defined catalytic systems
  作者：Silvia Díez-González、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Edwin D. Stevens、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0dt00218f

  日期：——

  These complexes were then applied to two distinct organic reactions: the hydrosilylation of ketones and the 1,3-dipolar cycloaddition of azides and alkynes. In both transformations, outstanding catalytic systems were found for preparing the corresponding products in excellent yields and short reaction times. Most remarkably, the screening of well-defined systems in the hydrosilylation reaction allowed

  编写三个系列的（NHC）铜]配合物（NHC = N杂环卡宾，X = 氯， 溴，或I）被报告。这些合成物产率高并且仅使用容易获得的起始原料。制备的配合物在光谱和结构上进行了表征。值得注意的是，其中两个在两个之间呈现桥接的NHC配体铜中心处于固态，这些配体极为罕见的配位模式。然后将这些络合物用于两个不同的有机反应：酮的氢化硅烷化以及叠氮化物和炔烃的1,3-偶极环加成反应。在这两种转化中，都发现了出色的催化体系，可以以优异的收率和较短的反应时间制备相应的产物。最显着的是，在氢化硅烷化反应中对定义明确的系统进行筛选可以鉴定出先前被忽略的前催化剂，因为最初是在原位生成催化物种的。在这种情况下，主要形成[（NHC）2 Cu] + 在该还原反应中处于非活性状态的物种发生了，而不是预期的 氢化铜。这些结果凸显了在催化中采用定义明确的络合物的最重要优势之一：更好地控制了反应介质中催化相关物质的性质。
• Simple synthesis of neutral and cationic Cu-NHC complexes
  作者：Bo Liu、Xueji Ma、Feifei Wu、Wanzhi Chen

  DOI：10.1039/c4dt02986k

  日期：——

  Simple synthesis of [(NHC)CuX] and [(NHC)₂Cu]PF₆ complexes with cheap copper powder in both organic solvent and water is described.

  用廉价的铜粉在有机溶剂和水中简单合成[(NHC)CuX]和[(NHC)₂Cu]PF₆配合物。
• CYCLOADDITION OF AZIDES AND ALKYNES
  申请人：Nolan Steven P.

  公开号：US20090069569A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  This invention provides a process which comprises contacting, in a reaction zone, at least one organic azide, at least one alkyne, and at least one N-heterocyclic carbene copper compound in which the ligands are either (i) a halide and an N-heterocyclic carbene or (ii) two N-heterocyclic carbenes and a BF 4 − or PF 6 − anion, to form a 1,2,3-triazole in which at least the 1 and 4 positions each has a substituent. The N-heterocyclic carbene either an imidazol-2-ylidene in which the 1 and the 3 positions each has a substituent which has at least one carbon atom, or a 4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene in which the 1 and the 3 positions each has a substituent which has at least one carbon atom.

  这项发明提供了一种方法，其中包括在反应区域中接触至少一种有机叠氮化合物、至少一种炔烃以及至少一种N-杂环卡宾铜化合物，其中配体可以是（i）一种卤素和一种N-杂环卡宾，或者（ii）两种N-杂环卡宾和一个BF4−或PF6−阴离子，以形成一种1,2,3-三唑，其中至少1和4位置各具有一个取代基。N-杂环卡宾可以是1,3位置各具有至少一个碳原子的咪唑-2-基卡宾，或者是1,3位置各具有至少一个碳原子的4,5-二氢咪唑-2-基卡宾。