5,6-Dimethylen-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-en | 56582-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: 5,6-Dimethylen-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-en
• 英文别名: 7-Oxabicyclo(2.2.1)hept-2-ene, 5,6-bis(methylene)-；5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 56582-02-6
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 120.151
• InChiKey: ZJMPPRPWOHELIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-Dimethylen-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-en 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  VIOGET, PH.;BONIVENTO, M.;ROULET, R., HELV. CHIM. ACTA, 1984, 67, N 6, 1630-1637

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以0.34 g的产率得到5,6-Dimethylen-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-2-en
  参考文献：
  名称：

  预包装的Ramberg–Bäcklund试剂：有机合成的有用工具

  摘要：

  介绍了几种α，β-不饱和氯甲基砜的合成和反应，例如[（氯甲基）磺酰基] -1,3-丙二烯（4），[（氯甲基）磺酰基]乙烯（5），[（二氯甲基）磺酰基乙烯（6）和（E，Z）-1,2-双[（氯甲基）磺酰基]乙烯（7）。这些化合物用作“预包装”Ramberg-Bäcklund试剂，经过适当的第一步（例如添加Diels-Alder）后，它们会与碱发生反应，从而得到Ramberg-Bäcklund产品。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.032

文献信息

• Iron and molybdenum carbonyls of 5,6-dimethylene-7-oxabicyclo[2.2.1] hept- 2-ene. Crystal and molecular structure of (C8H8O)Fe2(CO)7 [1]
  作者：A.A. Pinkerton、P.A. Carrupt、P. Vogel、T. Boschi、Nguyen Hai Thuy、R. Roulet

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87425-3

  日期：1978.1

  Fe(CO)3L2 moiety. Hydrogen atom positions have been determined in the last cycles (final residual R = 0.023). H(Z) atome deviate by 39° from the diene plane away from the metal and H(E) atoms deviate by 11° towards the metal. H atoms of the lone CC double bond deviate by 34° from the C(1)C(2)C(3)C(4) plane away fromthe metal. The structures of complexes 3,4 and(C8H8O)Mo(CO)3 (7) in solution were deduced

  摘要5,6-二亚甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯（1）与Fe（CO）5的光反应首先产生了二触基-四羰基铁配合物（3），其进一步反应生成α-四羰基铁配合物。二七-四羰基-四七-三羰基配合物（C8H8O）Fe2（CO）7（4）4的分子结构已通过X射线晶体学测定。Fe（CO）4和Fe（CO）3基团都相对于屋顶形三烯处于exo位置。配体通过其单独的双键与取代的三角-双锥体的Fe（CO）4L部分的赤道位置结合，并通过其二烯基与四角锥体的Fe（CO）3L2部分的两个基本位置结合。氢原子的位置已在最后一个循环中确定（最终残留R = 0.023）。H（Z）原子距二烯平面偏离金属的位置偏离39°，H（E）原子朝向金属的位置偏离11°。孤独的CC双键的H原子偏离C（1）C（2）C（3）C（4）平面远离金属34°。从溶液的1H NMR数据以及配体1和5,6-二亚甲基双环[2.2.1]庚-2-烯的未知几何结构推导得出溶液中3
• Synthesis and stereochemistry of mono- and di-olefin derivatives of tetrairidium carbonyl clusters
  作者：Renzo Ros、Alberto Scrivanti、Raymond Roulet

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80138-3

  日期：1986.4

  reactions of NEt4[Ir4(CO)11Br] (I) with ethylene, cyclopropene, 5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene and bicyclo[2.2.1]hept-2-ene in the presence of AgBF4 gave high yields of Ir4(CO)11(olefin) (II-V), in which the olefin is bonded in an axial position on a basal Ir atom. The mono-olefin in II-V is quantitatively displaced by CO giving Ir4(CO)12 or by SO2 giving Ir4(CO)11(SO2). The reaction

  NEt 4 [Ir 4（CO）11 Br]（I）与乙烯，环丙烯，5,6-二甲基-7-氧杂环[2.2.1]庚-2-烯和双环[2.2.1]庚-的反应在AgBF 4的存在下，2-烯产生高产率的Ir 4（CO）11（烯烃）（II-V），其中烯烃在轴向位置键合在基础Ir原子上。在II-V的单烯烃是定量CO给移位的Ir 4（CO）12或由SO 2给出的Ir 4（CO）11（SO 2）。在AgBF 4存在下，I与双环[2.2.1]庚-2,5-二烯，环辛-1,5-二烯或环辛酸酯的反应得到的Ir 4（CO）10（η 4 -polyolefin），所述第一置换在其轴向位点给予的Ir发生优先4（CO）11（η 2 -polyolefin），随后通过螯合作用在相同的金属中心的径向位点。以上所有簇在室温下都是通量的。
• Chemo- and Stereoselective Coordination of 5,6-Dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene by d8- and d6-Metal Carbonyls.Diels-Alder reactivity of Dienes Perturbed by Remote Olefin Complexation
  作者：Philippe Vioget、Massimiliano Bonivento、Raymond Roulet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670632

  日期：1984.9.26

  6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene)]chromium (10) or -tungsten (11). Irradiation of complexes 6 and 11 in the presence of 1 led to further CO substitution giving bed-tricarbonyl-ae-bis[(1R,2R,3S,4S)-2,3-η-(5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene)]ruthenium (7) and trans-tetracarbonyl[(1R,2R,3S,4S)-2,3-η-(5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo-[2.2.1]hept-2-ene)]tungsten (12), respectively

  所述内环双键C（2），C（3）在5,6-二亚甲基-7-氧杂双环[2.2.1] -庚-2-烯（1）可以选择性地他协调它的外面取向的络合前环外顺-顺-丁二烯部分。在1的存在下辐射Ru 3（CO）12或Os 3（CO）12产生四羰基[（1 R，2 R，3 S，4 S）-2,3-η-（5,6-二甲基- 7-氧杂双环[2.2.1]-庚-2-烯）]钌（6）或-os（8）。类似地，辐照Cr（CO）6或W（CO）6在1的存在下得到五羰基[[（1 R，2 R，3 S，4 S）-2,3-η-（5,6-二甲叉基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯）]铬（10）或-钨（11）。复合物的照射6和11中的存在1导致进一步的CO替代给床-tricarbonyl- AE -双[（1 - [R，2 - [R，3小号，4小号）-2,3-η-（5,6-二甲叉基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯）钌（7）和反式-四羰基[（1R，2
• Monoolefin and Diene Cycloaddition Induced by Transition-Metal Carbonyls. Cyclodimerization of 5,6-Dimethylidene-7-oxabicyclo[2.21]hept-2-ene Catalyzed by Dodecacarbonyltriosmium
  作者：Philippe Vioget、Massimiliano Bonivento、Raymond Roulet、Pirre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670633

  日期：1984.9.26

  The products generated by heating 5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (1) with Fe2(CO)9, Ru3(CO)12, Os3(CO)12, Cr(CO)3(MeCN)3, (or W(CO)5(MeCN) or by treatment with Fe-atoms have been characterized by spectroscopic methods. Apart from the expected η2- and η4-complexes of the triene 1, condensation products are formed which arise from the formal [4 + 2]-cyclodimerization of 1 involving the

  通过将5，6-二甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯（1）与Fe 2（CO）9，Ru 3（CO）12，Os 3（CO）12，Cr加热生成的产物（CO）3（MeCN中）3，（或W（CO）5（MeCN中），或通过用铁原子治疗的特点是光谱方法除了预期η。2 -和η 4 -complexes三烯的1，从正式[4 + 2] -cyclodimerization所出现的缩合产物形成1涉及一个分子的内环双键和第二个分子的二烯部分。[4 + 2]-环二聚反应是通过在甲醇中的Os 3（CO）12催化的，得到1,4-环氧-7-甲氧基-2,3-二甲基-1,2,3,4,4a，9,9a ，10-八氢蒽（15））。Fe原子诱导立体选择性的[2 + 2]-环二聚化pf 1，它涉及其内环双键并产生二聚体8。
• 1H-NMR Spectra of Cyclohexa-1,4-dienes and Cyclohexenes Annellated to Bicyclo[2.2.1]hept-2-enes. The Inter-Ring Homoallylic H,H Coupling Constants as Stereochemical Probes
  作者：Cyril Mahaim、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19850680814

  日期：1985.12.18

  cyclohexenes annellated to bicyclo[2.2.1]hept-2-enes and 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes show inter-ring homoallylic coupling constants between the bridgehead protons of the bicyclo[2.2.1]heptenes and the exo-protons of the allylic methylene groups (0.8 ± 0.15 Hz for bicyclo[2.2.1]hept-2-enes; 0.8–1.4 Hz for 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes). Contrastingly, the corresponding coupling between the bridgehead protons

  与双环[2.2.1]庚-2-烯和7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯成环的环己-1,4-二烯和环己烯的360-MHz- 1 H-NMR谱显示，双环[2.2.1]庚烯的桥头质子与烯丙基亚甲基的外质子之间的环均烯丙基偶合常数（双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8±0.15 Hz；双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8-1.4 Hz 7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯）。与此相反，相应的桥头质子和之间的耦合内-质子不存在。将观察到的值与通过INDO和CNDO / 2方法计算得到的值进行比较，并根据双环[2.2.1]庚-2-烯键π各向异性进行讨论。孔内和环内均烯丙基偶联常数与环己-1,4-二烯环朝着内表面的小褶皱一致。烯丙基外-亚甲基质子比内-质子更脱屏蔽，而与取代基的性质，桥的性质和环化体系的不饱和度无关。这些结果构成了与这些双环骨架成环的环己-1,4-二烯和环己烯构型的探针。