6-bromohex-5-ynenitrile | 1246224-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-bromohex-5-ynenitrile
• CAS: 1246224-47-4
• 化学式: C₆H₆BrN
• 分子量: 172.024
• InChiKey: PRNNQLQVHIISSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.464±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromohex-5-ynenitrile 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 carbonyl(η-5-cyclopentadienyl)diiodocobalt(III) 、 copper(II) acetate monohydrate 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-(7-bromo-3-(3-cyanopropyl)benzo[b]oxepin-2-yl)-N-methylmethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Cp * Co（iii）催化的氧化[5 + 2]环空反应：通过2-乙烯基苯酚与乙酰胺的C–H / O–H官能化区域选择性合成2-氨基苯并xepines †

  摘要：

  开发了Cp * Co（III）催化的2-乙烯基苯酚与乙酰胺的[5 + 2] CH环化反应。该反应导致在高区域选择性下有效合成有价值的2-氨基苯并x庚因。观察到温和的反应条件，良好的官能团耐受性和中等至良好的产率。通过克规模的合成和产物的进一步转化证明了合成的效用。进行了初步的机理研究，并提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1039/c8cc06807k
• 作为产物：
  描述：

  己炔腈 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 6-bromohex-5-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  Cp * Co（iii）催化的氧化[5 + 2]环空反应：通过2-乙烯基苯酚与乙酰胺的C–H / O–H官能化区域选择性合成2-氨基苯并xepines †

  摘要：

  开发了Cp * Co（III）催化的2-乙烯基苯酚与乙酰胺的[5 + 2] CH环化反应。该反应导致在高区域选择性下有效合成有价值的2-氨基苯并x庚因。观察到温和的反应条件，良好的官能团耐受性和中等至良好的产率。通过克规模的合成和产物的进一步转化证明了合成的效用。进行了初步的机理研究，并提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1039/c8cc06807k

文献信息

• Reductive Decarboxylative Alkynylation of <i>N</i> ‐Hydroxyphthalimide Esters with Bromoalkynes
  作者：Liangbin Huang、Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1002/anie.201706781

  日期：2017.9.18

  A new method for the synthesis of terminal and internal alkynes from the nickel‐catalyzed decarboxylative coupling of N‐hydroxyphthalimide esters and bromoalkynes is presented. This reductive cross‐electrophile coupling is the first to use a C(sp)−X electrophile, and appears to proceed via an alkynylnickel intermediate. The internal alkyne products are obtained in yields of 41–95 % without the need

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。
• Highly efficient two-step synthesis of (Z)-2-halo-1-iodoalkenes from terminal alkynes
  作者：Zhengwang Chen、Huanfeng Jiang、Yibiao Li、Chaorong Qi

  DOI：10.1039/c0cc02156c

  日期：——

  The easily accessible haloalkynes can be converted to (Z)-2-halo-1-iodoalkenes in high yields with excellent regio- and stereoselectivity. The method shows good functional group compatibility. The resulting products could find broad applications.

  易于获得的卤代炔可以高产率转化为（Z）-2-卤-1-碘代烯烃，具有出色的区域和立体选择性。该方法显示出良好的官能团相容性。最终的产品可以找到广泛的应用。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of 1,2-Dihaloalkenes Using In-Situ-Generated ICl, IBr, BrCl, I2, and Br2
  作者：Xiaojun Zeng、Shiwen Liu、Yuhao Yang、Yi Yang、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.03.011

  日期：2020.4

  2-trans-dihalogenation of alkynes with an unprecedented substrate scope and exclusive regio- and stereoselectivity. This versatile dihalogenation system—a combination of NX1S electrophile and alkali metal halide (MX2) in acetic acid—is applicable for diverse categories of alkynes (electron-rich or poor alkynes, internal and terminal alkynes, or heteroatoms such as O-, N-, S-substituted alkynes). The hydrogen

  我们描述了炔烃的无催化剂的1,2-反式二卤代反应，具有空前的底物范围和排他性和立体选择性。这种多功能的二卤化系统-NX 1 S亲电试剂和乙酸中的碱金属卤化物（MX 2）的组合-适用于各种类型的炔烃（富电子或弱炔烃，内部和末端炔烃，或杂原子，例如O- ，N-，S-取代的炔烃）。氢键供体溶剂乙酸对于就地生成X 1 X 2亲电试剂（包括ICl，IBr，BrCl，I 2和Br 2）是必不可少的。
• Metal-Free Synthesis of Highly Substituted Pyridines by Formal [2+2+2] Cycloaddition under Mild Conditions
  作者：Lan-Gui Xie、Saad Shaaban、Xiangyu Chen、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201606604

  日期：2016.10.4

  The synthesis of pyridines through direct intermolecular cycloaddition of alkynes and nitriles is a contemporary challenge in organic synthesis. A Brønsted acid mediated formal [2+2+2] cycloaddition of heteroalkynes and nitriles was developed that proceeds under mild conditions. This constitutes a modular approach to highly substituted pyridine cores.

  通过炔烃和腈的直接分子间环加成反应合成吡啶是有机合成中的当代挑战。布朗斯台德酸介导的杂炔和腈的正式[2 + 2 + 2]环加成反应在温和条件下进行。这构成了高度取代的吡啶核的模块化方法。
• Highly Selective <i>Syn</i> Addition of 1,3-Diones to Internal Ynamides Catalyzed by Zinc Iodide
  作者：Rémi Plamont、Lionel V. Graux、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/ejoc.201701690

  日期：2018.3.22

  used as nucleophiles to perform additions to ynamides, highly selective hydroalkoxylation of internal ynamides is now described herein. Several catalytic systems were compared to carry out this transformation including transition metal-based catalysts or Lewis acids. ZnI2 was found to be both very active and highly selective giving only E adducts through a syn addition. Scope and limits investigation

  先前已确定 1,3-二酮可用作亲核试剂以对 ynamides 进行加成，现在在此描述内部 ynamides 的高度选择性加氢烷氧基化。比较了几种催化系统来进行这种转化，包括基于过渡金属的催化剂或路易斯酸。发现 ZnI2 既非常活跃又具有高度选择性，通过顺式加成仅产生 E 加合物。范围和限制调查表明该催化剂与各种官能团相容。除了 ynamide 加氢烷氧基化的 17 个实例外，还报道了一个 ynamide 加氢芳基化的实例。