(–)-(E)-2-((3aS,5S,5a1S,13bR)-8-oxo-1,2,3a,4,5a1,7-hexa-hydro-5H,8H-3,5-ethanopyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazol-14-ylidene)ethyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: (–)-(E)-2-((3aS,5S,5a1S,13bR)-8-oxo-1,2,3a,4,5a1,7-hexa-hydro-5H,8H-3,5-ethanopyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazol-14-ylidene)ethyl acetate
• 英文别名: [(2E)-2-[(1R,13S,19S,21S)-9-oxo-8,16-diazahexacyclo[11.5.2.11,8.02,7.016,19.012,21]henicosa-2,4,6,11-tetraen-14-ylidene]ethyl] acetate
• 化学式: C₂₃H₂₄N₂O₃
• 分子量: 376.455
• InChiKey: YWIHHWYLLJPASP-RXQOVTIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (–)-(E)-2-((3aS,5S,5a1S,13bR)-8-oxo-1,2,3a,4,5a1,7-hexa-hydro-5H,8H-3,5-ethanopyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazol-14-ylidene)ethyl acetate 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 生成 23-bromo-12,13-didehydro-12,23-seco-24-nor-strychnidin-10-one; hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  （-）-Strychnine合成Bis-Strychnos生物碱（–）-Sungucine，（–）-异双胍和（–）-Strychnogucine B

  摘要：

  它开发了一种简明的合成路线，从而从市售（-）-士古丁碱中首次合成了双-士麦碱生物碱（-）-香豆碱，（-）-异sungucine和（-）-士丁香碱B。通过采用高度收敛的合成策略，证明了两种士的诺单体都可以从市售（-）-士的宁中高效制备。招募了古老的曼尼希（Mannich）反应，以仿生方式加入了两种Strychnos单体。随后的差向异构和烯烃异构化产生了（–）-甜菊糖B。官能团操纵将（–）-甜菊糖B转化为（–）-sungucine和（–）-isosungucine。计算化学被用来合理化关键步骤的区域化学过程，以达到双-Strychnos目标。

  DOI：

  10.21577/0103-5053.20180217
• 作为产物：
  描述：

  番木鳖碱 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (–)-(E)-2-((3aS,5S,5a1S,13bR)-8-oxo-1,2,3a,4,5a1,7-hexa-hydro-5H,8H-3,5-ethanopyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazol-14-ylidene)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Strychnine合成Bis-Strychnos生物碱（–）-Sungucine，（–）-异双胍和（–）-Strychnogucine B

  摘要：

  它开发了一种简明的合成路线，从而从市售（-）-士古丁碱中首次合成了双-士麦碱生物碱（-）-香豆碱，（-）-异sungucine和（-）-士丁香碱B。通过采用高度收敛的合成策略，证明了两种士的诺单体都可以从市售（-）-士的宁中高效制备。招募了古老的曼尼希（Mannich）反应，以仿生方式加入了两种Strychnos单体。随后的差向异构和烯烃异构化产生了（–）-甜菊糖B。官能团操纵将（–）-甜菊糖B转化为（–）-sungucine和（–）-isosungucine。计算化学被用来合理化关键步骤的区域化学过程，以达到双-Strychnos目标。

  DOI：

  10.21577/0103-5053.20180217

文献信息

• Total synthesis of strychnan and aspidospermatan alkaloids. 3. The total synthesis of (.+-.)-strychnine
  作者：Martin E. Kuehne、Feng Xu

  DOI：10.1021/jo00078a030

  日期：1993.12

  Reaction of N(b)-benzyl-2-[(methoxycarbonyl)methyl]tryptamine (3) with 4,4-dimethoxybut-2-en-1-al (6) provided, by a new condensation-electrocyclization reaction, the tetracyclic core 2 of strychnine (1). A 13-step elaboration of this compound gave a stereoselective synthesis of the racemic alkaloid.